Сопряжение - карбонильная группа
Cтраница 3
Наиболее общим препаративным способом получения а, 3-ненасыщенных соединений является дегидратация продуктов альдольной конденсации, описанной на стр. Сопряжение карбонильной группы и двойной связи сильно сказывается на спектральных свойствах, особенно на ультрафиолетовых спектрах, вследствие стабилизации возбужденных электронных состояний, в которые при я - я - переходах важный вклад вносят полярные резонансные структуры ( см. также стр. [31]
Наиболее общим препаративным способом получения а р-не-насыщенных соединений является дегидратация продуктов альдоль-ной конденсации, описанной в разд. Сопряжение карбонильной группы и двойной связи сильно сказывается на спектральных свойствах, особенно на ультрафиолетовых спектрах, вследствие стабилизации возбужденных электронных состояний, в которые при я - - я - переходах важный вклад вносят полярные резонансные структуры ( см. также разд. [32]
Наиболее общим препаративным способом получения а р-ненасыщенных соединений является дегидратация продуктов альдольной конденсации, описанной на стр. Сопряжение карбонильной группы и двойной связи сильно сказывается на спектральных свойствах, особенно на ультрафиолетовых спектрах, вследствие стабилизации возбужденных электронных состояний, в которые при я - я - переходах важный вклад вносят полярные резонансные структуры ( см. также стр. [33]
Из-за стерического напряжения между орто-зэместителеы в бензольном кольце и боковой цепью кольцо повернуто, и р - орбиталь 0 -углеродного атома не перпендикулярна его плоскости. Сопряжение карбонильной группы с кольцом разорвано, и положительный заряд на Э - углеродном атоме двойной связи не подавляется смещением к нему уг - электронов кольца. Индуктивный аффект орто-заместителя проявляется здесь очень сильно и, если он отрицательный, то электрофильно. [34]
Сопряжение карбонильной группы со связью СС приводит к уменьшению частоты колебаний СО на величину, зависящую от природы двойной связи. Первоначально сведения об этом эффекте были получены на основании изучения спектров комбинационного рассеяния [14], а затем были полностью подтверждены данными об инфракрасных спектрах поглощения. [35]
В насыщенных кетонах открытой цепи валентное колебание С О имеет частоту 1715 см-1. Сопряжение карбонильной группы с алифатической связью СС приводит к уменьшению частоты С0 примерно на 40 см-л. Сопряжение самих карбонильных групп ( а-дикетоны открытой цепи) оказывает малое влияние на положение полосы поглощения С О. [36]
При замене в пиранах метиленовой группы карбонильной группой получают а - или 1 2 - и f или 1 4-пироны, занимающие по важности первое место среди рассматриваемых соединений. Вследствие сопряжения карбонильной группы с двойными связями цикла а - и в особенности - j - пироны проявляют свойства, не встречающиеся в аналогичных нециклических соединениях. [37]
 |
ИК-спектры ( жидкая пленка.| УФ-спектры ( в цикло-гексане. [38] |
В области каких частот ИК-спектра наблюдаются полосы поглощения карбонильной группы насыщенных альдегидов и кето-нов. Как влияет на положение этой полосы сопряжение карбонильной группы с двойной связью. [39]
Их положение зависит от того, имеет ли место сопряжение карбонильной группы или нет, а также входит ли эта группа в состав напряженного пятичленного кольца циклического ангидрида. Рандалл и др. [1] обратили, однако, внимание на тот факт, что указанные две полосы всегда находятся приблизительно на одном и том же расстоянии одна от другой ( около 60 см-1), что служит очень полезным ориентиром при их идентификации. [40]
Спектр, приведенный на рис. 6.3, А, следует сравнить со спектром на рис. 6.3, Б, где полоса при 1660 см-1 ( 6 02 мкм) относится к дважды сопряженной карбонильной группе. Такое уменьшение частоты ( увеличение длины волны) является типичным результатом сопряжения карбонильной группы с л-элек-тронной системой. [41]
Функциональные группы: сильные полосы при 1700 см 1 характерны для карбонильной группы. Ввиду их относительно низкой частоты 1700 см 1) следует сделать вывод о сопряжении карбонильной группы с ароматическим кольцом. Прочие функциональные группы не обнаружены. [42]
Закономерности, установленные при разделении модельной системы гексан - бензол с помощью гетероциклических растворителей, выполняются и для других систем, включающих углеводороды различной степени ненасыщенности [74, 187]: селективность, как правило, возрастает при уменьшении размеров цикла, введении в цикл дополнительных гетероатомов, а растворяющая способность увеличивается при скелетной изомеризации молекул растворителя. Селективность Л - метил-4 - пиперидона значительно ниже, чем ЛГ-ме-тил-2-пиперидона, из-за отсутствия сопряжения карбонильной группы с электрофильным центром - атомом азота. [43]
Из двух возможных продуктов бензилфенилкетон более устойчив и образуется медленнее. По сравнению с дифенилацетальдегидом он более устойчив вследствие большей резонансной стабилизации, связанной с сопряжением карбонильной группы с фенильной. Однако он медленнее образуется, поскольку соответствующий ему промежуточный карбониевый ион менее устойчив по сравнению с интер-медиатом, приводящим к образованию дифенилацетальдегида. [44]
Функциональные группы: сильные полосы при 1700 см 1 характерны для карбонильной группы. Ввиду их относительно низкой частоты ( 1700 см 1) следует сделать вывод о сопряжении карбонильной группы с ароматическим кольцом. Прочие функциональные группы не обнаружены. [45]
Страницы: 1 2 3 4