Cтраница 3
Масло растворяют в колбе в 10 мл четыреххлористого углерода и приливают из бюретки точно 25 мл раствора Вийса. [31]
Расчеты выполнены исходя из того, что к ацетиленовой связи присоединяются четыре атома водорода и только два атома йода ( получасовой метод Вийса), тогда как к этиленовой связи присоединяются два атома или водорода или йода. [32]
Уксусная кислота, 99 - 100 % - ная, дающая отрицательную реакцию с хромовой кислотой при определении йодного числа по методу Вийса. [33]
Вместо свободных галогенов можно также применять соединения галогенов друг с другом, как, например, монохлорид иода ( в уксусной кислоте, раствор Вийса), монобромид иода ( раствор Хануса) или цианид иода. По Вийсу, энергично присоединяется также и иодноватистая кислота. [34]
В настоящее время одним из наиболее широко применяемых в США методов определения йодного числа с видоизменением для тунгового масла ( большие навески) является метод Вийса. Метод Вийса до некоторой степени сложен и требует затраты большого количества времени, но упростить его до сих пор не удалось. Реактивы и растворы, необходимые для работы по методу Вийса, следует готовить и хранить очень тщательно, а для получения надежных результатов нужно точно соблюдать условия самого процесса определения. [35]
В действующем стандарте10 предусмотрены три метода определения йодного числа растительных масел: метод Кауфмана, основанный на применении раствора бромида натрия и брома в метиловом спирте, метод Вийса с применением треххлористо-го иода в ледяной уксусной кислоте и метод Гюбля с применением иодно-ртутного раствора. В качестве арбитражного принят метод Кауфмана, по которому нормировано йодное число льняного, подсолнечного и некоторых других растительных масел. [36]
Например, опыт авторов говорит о том, что для холестерина можно получить удовлетворительные величины ненасыщенности, используя раствор брома и бромистого натрия в метаноле, в то время как с реактивом Вийса получаются аномально высокие значения. Определение ненасыщенности каждого соединения или типа соединения следует рассматривать как индивидуальную аналитическую задачу. [37]
Понятием эквивалентности проб пользуются для сопоставления различных видов опробования, а также для быстрой оценки коэффициента абсолютного рассеивания по экспериментальному значению дисперсии в предположении, что изменчивость изучаемого признака может быть описана моделью Де Вийса. Кроме того, это понятие позволяет прогнозировать поведение экспериментальной вариограммы при больших расстояниях между пробами. [38]
В две колбы емкостью 0 5 - 0 8 л с притертыми пробками берут точные навески полимера по 0 5 - 1 г, растворяют каждую навеску в 10 мл хлороформа или СС14 и приливают точно до 25 мл раствора Вийса. Если произойдет обесцвечивание иода, раствор добавляют до тех пор, пока окраска не перестанет исчезать. Особое внимание уделяют, дозировке: в каждую колбу раствор приливают с одинаковой скоростью. Параллельно в третьей колбе ставят контрольный опыт без навески полимера. Если после взбалтывания жидкость в колбах не обесцветится, пробы оставляют в темноте на 10 мин. [39]
Впйса определяют след, образом: точную навеску ( 0 3 - 0 5 г) полимера растпоряют в 20 - 30 мл растворителя ( СНС13, СС14, / г-дихлорбепзол), приливают точно. Вийса п выдерживают смесь в темноте ( 0 5 - 24 ч) при темп-ре ок. [40]
Полимер растворяют в подходящем растворителе, например в хлороформе или в горячем я-дихлорбензоле, в конической колбе с притертой пробкой емкостью 200 - 300 мл. Вийса, закрывают ее и помещают в темноту при комнатной температуре на 30 мин. Многие исследователи предлагали увеличить это время вплоть до 24 час; время контакта с реагентом должно быть всегда указано при сообщении о полученном значении йодного числа. Смесь двух растворов разделяется на два темных красновато-коричневых слоя: верхний водный слой и нижний хлороформный слой. Затем добавляют 5 мл раствора крахмала и, если водный слой темнеет, по каплям добавляют тиосульфат, встряхивая колбу до тех пор, пока верхний слой снова не обесцветится. Колбу закрывают и энергично встряхивают, чтобы извлечь оставшийся иод из хлороформного слоя. Добавляют по каплям тиосульфат, пока голубая окраска не исчезнет в обоих слоях и больше не будет появляться по крайней мере в течение 1 мин. Для установления титра реактива проводят холостой опыт с теми же объемами хлороформа и раствора Вийса, которые использовались с образцами. [41]
В настоящее время одним из наиболее широко применяемых в США методов определения йодного числа с видоизменением для тунгового масла ( большие навески) является метод Вийса. Метод Вийса до некоторой степени сложен и требует затраты большого количества времени, но упростить его до сих пор не удалось. Реактивы и растворы, необходимые для работы по методу Вийса, следует готовить и хранить очень тщательно, а для получения надежных результатов нужно точно соблюдать условия самого процесса определения. [42]
Вместо свободных галогенов можно также применять соединения галогенов друг с другом, как, например, монохлорид иода ( в уксусной кислоте, раствор Вийса), монобромид иода ( раствор Хануса) или цианид иода. По Вийсу, энергично присоединяется также и иодноватистая кислота. [43]
Для приготовления раствора Вийса 13 г иода растворяют в 1 л уксусной кислоты, раствор фильтруют и медленно пропускают хлор в профильтрованный раствор до тех пор, пока титр его не удвоится. [44]
По прошествии указанного времени прибавляют 20мл раствора йодистого калия, 100мл дистиллированной воды и титруют. Если известен титр раствора Вийса, нет необходимости в проведении контрольного опыта. [45]