Сорбция - диполярный ион
Cтраница 2
Самсонова с сотрудниками [39, 40] установлена важная особенность сорбции диполярных ионов, состоящая в том, что на катионите в Н - форме происходит переброс протона на СОО - группу, и диполярный ион уже в виде катиона сорбируется смолой. Аналогично на анионитах в ОН - форме вследствие взаимодействия с протоном диполярного иона ( с образованием молекулы Н20) последний превращается в анион и в таком виде сорбируется анионитом. [16]
Очевидно, подобный процесс не может происходить при сорбции диполярных ионов сульфосмолами, находящимися в солевой форме. [17]
 |
Вытеснение аланина с может быть в известной мере сульфосмолы СДВ-3 раствором НС1. уменьшено при использова. [18] |
Согласно уравнению ( I, 23), емкость сорбции диполярных ионов зависит от их концентрации в растворе. [19]
Другой способ осуществления сорбции ионов из раствора на водородной форме карбоксильных смол состоит в сорбции диполярных ионов. [20]
 |
Изотерма сорбции аланина. [21] |
Как и для эквивалентного ионного обмена, протекающего с участием ионов органических веществ, процесс непосредственной сорбции диполярных ионов, состоящий в превращении водородной формы резината в аминокислотную, сопровождается ростом энтропии системы. [22]
Как было показано ранее ( уравнения ( 1) и ( 2)), при сорбции диполярных ионов катионитами в Н - форме не происходит переноса ионов водорода в раствор. Таким образом, в случае сорбции диполярных ионов исчезает причина, вызывающая малую скорость сорбции ионов карбоксильными смолами в Н - форме, а следовательно, и увеличивается сорбируемость этих ионов. Если сорбция катионов из нейтральных растворов протекает успешно на карбоксильных смолах в солевых, а не в водородных формах, то сорбция диполярных ионов протекает с значительной емкостью на карбоксильных смолах в водородных, а не в солевых формах. [23]
Таким образом, появляется возможность компенсировать изменение термодинамического потенциала гидролиза пептидной связи путем изменения термодинамического потенциала при сорбции диполярного иона. Наиболее вероятным представляется процесс синтеза из полипептидов среднего молекулярного веса, а также процессы диспропорционирования. [24]
Другой способ осуществления процесса сорбции ионов на карбоксильных катионитах в Н - форме состоит в использовании особенностей процесса сорбции диполярных ионов. Процесс сорбции дмнолярных ионов карбоксильными смолами в водородной форме был использован для выделения н очистки ряда веществ. Необходимо отметить, что этот процесс прямо противоположен процессу сорбции простых катионов иа карбоксильных смолах. Диполярные ионы сорбируются на карбоксильных смолах в Н - форме и не сорбируются на этих смолах и их солевых формах. Приведенная на рис. 11 кривая зависимости сорбпруемости антибиотика альбоми-цпна карбоксильной смолой КМТ от содержания ионов водорода в ионите показывает, что диполярные ионы альбомицина вступают в реакцию обмена только с теми ионогенными группами, которые находятся в Н - фор-ме. Если содержание ионов водорода в смоле меньше 2 мг-экв / г, то альбомицин совсем не сорбируется. Максимум на кривой сорбируемости связан с увеличением степени набухания ионита при переводе его в солевую форму. На карбоксильной же смоле в Na-форме альбомицин не сорбируется, несмотря на очень большую степень набухания смолы в этой форме. [25]
 |
Выходная кривая сорбции аланина смолой СДВ-3 в водородной форме. [26] |
Процесс сорбции не сопровождается аыходом в раствор эквивалентного количества ранее, сорбированного иона. Рассмотренный здесь механизм сорбции диполярных ионов не может быть применен к катионитам в солевой форме, так как соли карбоновых кислот хорошо диссоциированы. Следовательно, при сорбции диполяряых ионов на катионитах в солевой форме не исчезает второй заряд диполярного иона, в результате чего наряду с электростатическим притяжением имеет место и электростатическое отталкивание. Все это приводит к плохой сорбируе-мости диполярных ионов катионитами в солевой форме. [27]
Далее, извлечение дпполярных ионов из растворов малой концентрации в силу изложенных выше обстоятельств также затруднено. Наконец, избирательность сорбции диполярных ионов может оказаться низкой даже по отношению к ионам водорода, что дополнительно затрудняет использование процессов сорбции диполярных ионов катионитами в водородной форме из растворов при низких значениях рН даже в отсутствие ионов металлов. [28]
Как было показано ранее ( уравнения ( 1) и ( 2)), при сорбции диполярных ионов катионитами в Н - форме не происходит переноса ионов водорода в раствор. Таким образом, в случае сорбции диполярных ионов исчезает причина, вызывающая малую скорость сорбции ионов карбоксильными смолами в Н - форме, а следовательно, и увеличивается сорбируемость этих ионов. Если сорбция катионов из нейтральных растворов протекает успешно на карбоксильных смолах в солевых, а не в водородных формах, то сорбция диполярных ионов протекает с значительной емкостью на карбоксильных смолах в водородных, а не в солевых формах. [29]
Обмен ионов полностью диссоциированных аминов протекает по общим законам, изложенным в первой части. Сорбция ионов не диссоциированных аминов протекает по механизму, близкому к механизму сорбции диполярных ионов. Так триэтиламин значительно лучше сорбируется сульфосмолой в Н - форме, чем в Na-форме. В процессе сорбции амина смолой в Н - форме не происходит вытеснения в раствор ионов водорода. На атом основании следует полагать, что сорбция недиссоциированных аминов сопровождается превращением их в катионы, которые и удерживаются ионитами в результате электростатического взаимодействия. [30]
Страницы: 1 2 3 4