Cтраница 3
Виланд и Детерман [84] разделяли моно -, ди - и трифосфаты аденозина градиентным элюированием на формиатной модификации диэтиламиноэтилсефадекса. [31]
Виланд показал, что полученное Гомбергом вещество является димерным продуктом, находящимся в равновесии с радикалом. [32]
Виланд разработал общий метод получения ароматических нитроксилов, который широко используется и в настоящее время. [33]
Виланд исходит при этом из установленного еще Тплле - и Голлеманом 73 положения, что всякое замещение в ароматическом ряду есть результат первичного присоединения. [34]
Виланд рассматривает нитрозные гаггы, как смесь N203 и NZ04; активную роль в этой смеси играют, по его мненшо. [35]
Виланд u нитровал двуокисью азота ароматические углеводороды, фенолы и амины. [36]
Виланд ( Wieland), Кристоф Мартин ( 1733 - 1813) - немецкий писатель периода буржуазного Просвещения. [37]
Виланд и Штимминг [2554] показали, что выходы ацетилги-дроксамовой кислоты при взаимодействии гидроксиламина со смешанными ангидридами уксусной кислоты зависят от природы кислоты, применяемой для образования ангидрида, и возрастают в следующем порядке: пропионовая кислота - масляная кислота - бензойная кислота. По данным Кеннера [1211], основность амина также может влиять на ход реакции; к аналогичному выводу пришли Воган и Осато [2366] на основании проведенных ими широких серий экспериментов. Соответствующие смешанные ангидриды были получены в этом случае из карбо-бензоксиглицина путем его реакции с хлорангидридами различных карбоновых кислот. Сравнение выходов при реакциях расщепления полученных ангидридов под действием анилина показало, что в случае пространственно экранированных алифатических кислот, например диэтилуксусной, триметилуксусной ( пивалиновой) или изовалериановой, выходы являются весьма удовлетворительными. Использование ароматических кислот, особенно тех, которые имеют заместитель в фенильном ядре, приводит к образованию сильно загрязненных продуктов с весьма низким выходом. Лоссе и Демут [1455] также отмечали существенную роль пространственных факторов в случае ангидридов с моно -, ди - и трифенилуксусными кислотами. [38]
Виланд и Шна-бель [2549] показали, что молекула этого токсина построена из остатков L-аланина, ь-валина, алло-оксипролина, у, 6-диокси-лейцина, ( i-оксиндолилаланина, цистеина и о-эригро-р-оксиаспа - рагиновой кислоты. Для выяснения последовательности аминокислотных остатков в фаллацидине использован дезтиофалла-цидин, образующийся при кипячении фаллацидина в этаноле в присутствии никеля Ренея. Разрыв непрочной пептидной связи дезтиофаллацидина осуществлен гидролитически. [39]
Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты ( или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. [40]
Виланд обосновывает свою теорию рядом опытов, которые сами по себе чрезвычайно интересны. [41]
Виланд переносит свою теорию дегидрирования и в область биологических окислительных процессов. Он рассматривает окислительные и восстановительные ферменты как дегидразы и высказывает предположение, что их действие не имеет ничего общего с активацией кислорода. Ему удалось в случае большинства субстратов, на которые действуют оксидазы ( за исключением тирозина и мочевой кислоты), достигнуть типичного окисления посредством палладия и в отсутствии кислорода. Эти опыты показывают, что окисляемые в данном случае вещества способны окисляться не только свободным кислородом, но и за счет воды в присутствии акцепторов водорода. Из этого, однако, совершенно не вытекает, что оксидазы могут вызывать те же самые окисления в отсутствии кислорода. [42]
Виланд, перенося свою теорию в область биологических окислительных процессов, представляет себе все реакции окисления и восстановления, совершающиеся в клетке, как процессы дегидрирования, и определенно признает тождество окислительных ферментов. Оксигеназы, по его мнению, не активируют молекулярный кислород с образованием перекисей, а ослабляют связь водорода в гидратах и сообщают ему способность к непосредственному соединению с молекулярным кислородом. Подобным же образом роль пероксидазы сводится будто бы не к перенесению перекис ного кислорода на окисляемое вещество, а к подготовлению водорода в гидрате к окислению перекисью водорода. [43]
Виланд и Франке4 на основании детального исследования активирования кислорода железом считают невероятным первичное образование перекиси железа и допускают, что ион Fe образует с субстратом комплексное соединение, которое подготовляет субстрат к дегидрированию присоединенным кислородом. [44]
Виланд определял салициловую кислоту или весовым способом или титрованием; мы находим, что более простое колориметрическое определение также дает хорошие результаты. Точно таким же образом были проделаны контрольные опыты с эмульсией фермента, инактивированного нагреванием в атмосфере водорода и воздуха. [45]