Состав - насыщенный пар
Cтраница 3
Весьма плодотворным методом исследования химических равновесий оказался метод, основанный на масс-спектрометри-ческом изучении состава насыщенных паров веществ, например паров, истекающих из эффузионной ячейки. Применение этого метода позволило существенно уточнить значения теплот сублимации ряда веществ, в том числе многих элементов [1], а также теплот реакции между отдельными компонентами пара в тех случаях, когда пар имеет сложный состав. [31]
Некоторые компоненты могут давать при перегонке совместно кипящие ( азеотропнйе) смеси, у которых состав насыщенного пара и жидкости одинаков. [32]
 |
Диаграмма плавкости. [33] |
Так как после образования даже небольшого количества паров состав жидкости изменяется, то для нахождения состава насыщенного пара над кипящей жидкостью последнюю необходимо довести до кипения в приборе с обратным холодильником. Это позволяет получить равновесную систему из кипящей жидкости и пара без потери компонентов исходной смеси. Небольшая проба паров отбирается только тогда, когда температура в приборе полностью установилась. При таком порядке работы изменения состава жидкости во время опыта доводятся до минимума. [34]
Так как после испарения даже небольшого количества жидкости состав смеси изменится, то для нахождения состава насыщенного пара над исходной жидкостью пар необходимо отобрать по возможности сразу, как только жидкость закипит. [35]
Из табл. 25 видно, что водно-спиртовому раствору с определенным содержанием спирта соответствуют определенные температура кипения и состав насыщенных паров. Например, при перегонке зрелой бражки с содержанием спирта 10 об. % ее температура кипения будет равна 92 6 С, а пары и соответственно конденсат из него, будут содержать 57 2 % об. или 49 4 мас. Разумеется, что эти цифры соответствуют только началу перегонки, а в ее процессе концентрация спирта в бражке и образующемся конденсате будут понижаться, а температура ее кипения повышаться. [36]
Например, в точке F имеем влажный пар, состав влаги в котором соответствует точке /, а состав насыщенного пара представлен точкой С. [37]
В системах с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в области составов, отвечающих наличию двух жидких слоев, давление и состав насыщенного пара не зависят при постоянной температуре от относительного количества каждого из компонентов, так как изменение их меняет только весовые количества каждого из слоев, но не их составы. Если от систем с полной взаимной растворимостью компонентов переходить к системам с ограниченной растворимостью, то сначала на кривых общего давления пара ( при усилении тенденции к расслоению) максимум становится все более плоским. При наступлении же расслоения вместо точки максимума на кривой общего давления пара образуется прямолинейный горизонтальный участок, все более возрастающий по мере уменьшения взаимной растворимости. При этом давление, выражаемое максимумом, постепенно приближается к сумме давлений компонентов в чистом состоянии. В пределе, когда компоненты системы практически полностью нерастворимы один в другом, горизонтальная прямая распространяется на все составы от нуля до 100 %, и давление становится равным сумме давлений паров компонентов в чистом состоянии. [38]
В заключительной части своей работы он рассматривает найденные соотношения с теоретической точки зрения и следующим образом формулирует выводы об изменении состава насыщенного пара азеотропа с повышением температуры: При повышении температуры растворов, кривая упругости пара которых имеет максимум, в нераздельно кипящей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. [39]
Наряду с линией ликвидуса ABCDEOFGHU на Г - лг-проекции линией AB C D E O F G H l J представлена зависимость состава насыщенного пара от температуры. Линия A B C D E 0 F G H l J на Р - Г - проекции отражает зависимость общего давления насыщенного пара от температуры. [40]
 |
Схема фазовых равновесий для систем, состоящих из ограниченно растворимых жидкостей ( случай I. [41] |
Кривые ас и db ( рис. 115Л) выражают зависимость Р от состава системы над ненасыщенными растворами, а кривые ае и be соответствуют составу насыщенного пара над ними. Горизонталь cd, соединяющая фигуративные точки насыщенных растворов end, охватывает интервал расслоения, точка е характеризует состав пара, находящегося в равновесии с сосуществующими насыщенными растворами end. Линии cf и dg характеризуют взаимную растворимость жидкостей; в координатах Р - N они приближаются к вертикалям, так как вследствие незначительного изменения объема при растворении влияние давления на взаимную растворимость очень мало. [42]
На диаграмме температура кипения - состав кроме кривой, связывающей температуру кипения с составом раствора, проводят и вторую кривую ( 2), показывающую зависимость состава насыщенного пара от температуры кипения. Этими кривыми на диаграмме ограничиваются три области. [43]
Маргулес разработал метод приближенного расчета теоретических изотерм парциальной упругости пара, удовлетворяющих условиям этого уравнения, и, применив его к водным растворам метилового и этилового спиртов, вычислил по данным Д. П. Коновалова состав насыщенных паров при 60 для растворов метилового спирта и при 80 для растворов этилового спирта. [44]
Уравнение ( 108) может быть использовано для проверки взаимной согласованности данных о фазовом и химическом равновесиях, для расчета констант равновесия реакций в газообразной фазе, для предсказания в ряде случаев характера изменения истинного и эффективного составов насыщенного пара при изменении давления, а также для решения других задач. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5