Cтраница 4
Здесь изучены при различных температурах водные растворы NH3, HC1 и НВг, причем в то время как в диссертации 1911 г. для тепловой характеристики системы использованы немногочисленные чужие термохимические результаты, здесь для всех трех систем автором тщательно измерены теплоты образования, теплоемкости, парциальные давления и составы насыщенных паров. [46]
Давление насыщенного пара с повышением температуры всегда возрастает. Поэтому изменение состава насыщенного пара с температурой происходит под одновременным влиянием двух факторов, причем действие их направлено в противоположные стороны. Повышение температуры само по себе должно усиливать диссоциацию частиц, но происходящее одновременно повышение давления должно уменьшать ее. [48]
А это позволяет изучать паровую фазу, в которой доминирует какой-то один вид молекул. Экстраполяция графиков зависимости парциальных давлений ps от ЭДС ячейки к предельному для данной температуры значению Е0 позволяет рассчитать парциальный состав насыщенного пара серы. [49]
В сообщении Бартона и Блюма [670] было проведено сопоставление результатов измерений давления насыщенного пара над жидким NaCl, полученных методом протока [670] и методом кипения [ 669а ], и вычислены значения молекулярного веса насыщенного пара хлористого натрия. Эти данные соответствуют очень высокому содержанию димера в насыщенном паре ( от 49 до 43 % в интервале 1290 - 1416 К) и находятся в противоречии с данными других работ по определению состава насыщенных паров хлористого натрия. Следует отметить, что примененный авторами [670] метод расчета состава паров является косвенным; небольшие погрешности измерений давления паров могут привести к существенным ошибкам в значении среднего молекулярного веса паров. [50]
Пусть при начальном давлении рх смесь находится в газовом состоянии. При изотермическом сжатии давление газовой фазы растет. Состав насыщенного пара в точке А равен составу смеси. [51]
Состав этих фаз определяется координатами точек, лежащих на пересечении изобары, проходящей через фигуративную точку системы, с кривыми давления пара. Например, система, характеризуемая фигуративной точкой k, состоит из двух равновесных фаз, состав которых определяется точками а н о. Точка а, лежащая на нижней кривой, характеризует состав насыщенного пара, а точка Ь, лежащая на верхней кривой, - состав раствора. Нижняя кривая называется ветвью пара, верхняя кривая - ветвью жидкости. [52]
Из соединений лития с фтором и хлором в Справочник включены LiF и LiCI. Термодинамические свойства полимерных соединений THnaLinFn и LinCln в Справочнике не рассматриваются. Поскольку в определенных условиях эти молекулы могут быть основными компонентами паров фтористого и хлористого лития, приведенные данные не позволяют рассчитывать давление и состав насыщенных паров этих веществ при температурах порядка 1000 К и ниже. [53]
![]() |
Диаграмма давление - состав бинарной системы ( при постоянной температуре.| Диаграмма темпе. [54] |
Любая фигуративная точка, находящаяся в этом поле, отвечает равновесию двух фаз - раствора и насыщенного пара. Состав равновесных фаз определяется координатами точек, лежащих на пересечении изобары, проходящей через фигуративную точку системы, с кривыми, давления пара. Например, система, характеризуемая точкой k, состоит и двух равновесных фаз, состав которых определяется точками а и Ь: точка а характеризует состав насыщенного пара, точка b - состав раствора. [55]
![]() |
Диаграмма зависимости между составом жидкой фазы и давлением и составом равновесного с ней пара для идеальных растворов. [56] |
Иными словами, жидкость состава х находится в равновесии с паром состава у. Построив ряд точек так же, как точку у, получаем кривую Р лУРв которая показывает, что даже в случае идеального раствора двух веществ с различным давлением насыщенных паров состав насыщенного пара не совпадает с составом жидкой фазы. Следует еще раз подчеркнуть, что диаграмма рис. 49 получена для некоторой постоянной температуры. [57]
![]() |
Диаграмма зависимости между составом жидкой фазы и давлением и составом равновесного с ней пара для идеальных растворов. [58] |
Иными словами, жидкость состава х находится в равновесии с паром состава у. Построив ряд точек так же, как точку у, получаем кривую Р АУРв, которая показывает, что даже в случае идеального раствора двух веществ с различным давлением насыщенных паров состав насыщенного пара не совпадает с составом жидкой фазы. Следует еще раз подчеркнуть, что диаграмма рис. 49 получена для некоторой постоянной температуры. [59]
Кривая общего давления имеет минимум при составе расплава, содержащем 32 0 мол. Также имеется минимум общего давления и на изотермическом сечении при / i725 C, но этот минимум приходится на состав твердого раствора 27 5 мол. Остальные три сечения иллюстрируют переход минимума общего давления из области твердого раствора в область расплава. В этой точке наблюдается совпадение составов насыщенного пара и расплава. [60]