Cтраница 3
В работе показано, что влияние парциального давления окиси углерода и температуры на изомерный состав продуктов гидрофор-милирования удовлетворительно объясняется их более сильным влиянием на стадию разложения ацилкобальткарбонилов, чем на изомеризацию последних. [31]
Полученные кинетические данные ( табл. 5), а также сведения об изменении изомерного состава продуктов алкилиро-вания ксилолов в зависимости от условий проведения процесса, ( табл. 2 - 4) позволяют сделать некоторые выводы о механизме исследуемой последовательной реакции. [32]
С целью поиска новых методов синтеза полициклических нитраминов исследовано влияние природы нитруюшего агента на изомерный состав продуктов нитрования производных полициклических мочевин в широком диапазоне изменения кислотности. Показано, что направление реакции нитрования зависит как от активности нитрующего агента, так и строения полициклического уреида. На примере бициклических 4 5-замещенных имидазолидин-2 - онов выявлено существенное влияние природы аннели-рованного кольца. Показано, что при переходе от динитроимидазолидинового к динит-ро пиперазиновому циклу существенно облегчается введение нитрогруппы в сопряженный с ним имидазолидиноновый цикл. Предложены новые эффективные схемы синтеза высокоэнергоемких соединений: 1 3 4 5 7 8-гексанитро - 2 6-диоксодекагидро - 1Н 5Н - диимидазо [ 4 5 - Ь: 4 5 - е ] пиразина через ранее не описанную азотнокислую соль 2 6-диоксодекагидро - 1Н 5Н - диимидазо [ 4 5 - Ь: 4 5 - е ] пиразина и 1 3 4 7-тетранитроокта-гидро - 2Н - имидазо [ 4 5 - Ь ] пиразин-2 - она из этилендинитрамина. [33]
По мнению авторов, свидетельством протекания реакции именно в пограничной области может служить изменение изомерного состава продукта нитрования по сравнению с нитрованием в объеме кислотной фазе, поскольку взаимодействие протекает с пространственно ориентированными молекулами субстрата. Исследование проводилось в условиях плоского интерфейса ( п50 об / мин) и эти условия не могут быть использованы в препаративных экспериментах. [34]
![]() |
Влияние продолжительности опыта на состав катализата ( о и на состав цимольной фракции ( б.| Влияние объемной скорости на состав цимольной фракции, полученной при 220 С ( а и 260 С ( б. [35] |
Изменение активности и избирательности катализатора при алкл-лировании в довольно широких пределах не может не повлиять на изомерный состав продуктов алкилирования и его изменения под воздействием различных факторов. [36]
Анализируя экспериментальные данные, Уоллинг [15] приходит к выводу, что: 1) во всех случаях наблюдается сходный изомерный состав продуктов реакции и 2) С - Н - связи а-углеродного атома ( по отношению к карбонильной и аналогичной ей группам) сильно дезактивированы, а С - Н - связи ( З - углеродного атома частично активируются по сравнению с другими С - Н - связями в молекулах. Дезактивация С - Н - связей а-углеродного атома может быть объяснена тем, что атом хлора, инициирующий цепную реакцию хлорирования, является сильным акцептором электронов и атакует хлорируемое соединение преимущественно по месту высокой электронной плотности. Поэтому полярность заместителя должна непосредственно определять ту С - Н - связь, которая в пер - & ую очередь будет атаковаться хлором. [37]
Радикальный механизм хлорфосфорилирования углеводородов, предложенный в работе [19], с первоначальной атакой атомом хлора молекулы алкана объясняет сходство изомерного состава продуктов хлорирования и хлорфосфорилирования. Авторы работы [19] предлагают следующую общую схему превращений углеводородов ( изучено на примере циклогексана) под действием треххлористого фосфора и кислорода. [38]
Существует точка зрения, изложенная в работе [32], согласно которой внутримолекулярные перемещения алкильных групп не имеют значения для установления определенного изомерного состава продуктов алкилирования толуола пропиленом. [39]
Стерео-дифференцирующие реакции представляют ценность не только с точки зрения синтеза изомеров, но и для понимания общего механизма реакции, так как изомерный состав продукта, естественно, отражает пространственные взаимодействия между субстратом и реагентом. [40]
![]() |
Зависимость состава алкилатов от п при алкилировании изобутиленом бензола и его производных. [41] |
Проведенное в сопоставимых условиях алкилирование хлорбензола пропиленом в присутствии HF и H2SO4 показало большое сходство каталитических свойств этих кислот, в частности одинаковый изомерный состав продуктов на всех ступенях и близкое по величине соотношение констант скорости. [42]
Следует отметить такие, что припевавшийся в этих работах [12-17], выполнен-вых в 30 - 50 - х годах, метод определения изомерного состава продуктов ал-килировавия по температурам плавления ацетамивопроизводных ве достаточно точен. [43]
Как видно из приведенных данных, реакции дегидратации и дегидрогалогенирования протекают регио - и стереоселективно. Изомерный состав продуктов этих реакций элиминирования определяется правилом Зайцева. [44]
Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогенкарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метиленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе. [45]