Cтраница 4
Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогеикарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метнленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе. [46]
Как видно из приведенных данных, реакции дегидратации и дегидрогалогенирования протекают региоселективно. Изомерный состав продуктов указанных реакций элиминирования определяется правилом Зайцева. [47]
Наибольшие выходы мопоцнклонентплалкилбензолов получаются при молярных соотношениях компонентов 5: 1; 0 3 и 20 для н-алкнлбеп-золов п 60 для изоа. Установлен изомерный состав продуктов реакции. Синтезированы индивидуальные изомеры циклопепгилалкпдбснзо. [48]
Определение изомерного состава продуктов диспропорционирования алкилбензолов в присутствии 0 33 моля бромистого алюминия и 0 16 моля бромистого водорода показало, что фракция триалкилбензолов содержит практически только 1 3 5-изомер, а фракция диалкилбензолов - преимущественно ле-изомер. Существенно, что межмолекулярный перенос н-бутиль - rOt ной [95, 96] и н-лропильной [8, 93, 97-99] групп не сопровождается их 3 изомеризацией. [49]
Представляло интерес получить направление замещения при нитровании аналогичных соединений ( I, III), содержащих вместо аренсульфонильной группы алкансульфонильную, поскольку исследования [3] нитрования Л / - ацетиланилина и JV-метансульфонил-анилина показывают, что активность этих соединений в значительной мере зависит от среды: в широких пределах концентраций серной кислоты ( 66 - 88 %) константа скорости нитрования Л / - метансуль-фониланилина приблизительно на два порядка больше чем константа скорости нитрования JV-ацетиланшшна; в уксусном ангидриде, наоборот, константа скорости нитрования / V-ацетиланилина в два раза больше таковой JV-матенсульфониланилина. Сильно изменяется и изомерный состав продуктов нитрования: W-ацетиланилин в уксусном ангидриде на 77 % превращается в орто-нитро - Аг-ацетилани-лин, а в 98 % - ной серной кислоте образуется 98 % пара-нитро - Л / - эдетиланил ина7 - метансульфопилапнлнп нитруется менее избирательно - в уксусном ангидриде образуется 60 % ортоизомера, а в 98 % - ной H. [50]
Полученный алкилат имел сложный состав, для установления которого предпринята настоящая работа. Наряду с определением изомерного состава продуктов алкилирования исследована возможность превращения одних изомеров в другие и получения моно - из полиалкилпроизводных. [51]