Cтраница 3
Легко видеть, что озоновая кислота Бейера и Виллигера представляет собою не что иное, как четырехокись водорода, существование которой я впервые предположил. [31]
Гладкое окисление кетонов перкислотами в реакции Байера - Виллигера будет детально рассмотрено в следующей главе. [32]
Перегруппировка, аналогичная описанной выше реакции Байера - Виллигера, наблюдается при кислотно-катализируемом разложении большого числа перекисных соединений. Так, кумил-гидроперекись XXXVII, получающаяся при окислении воздухом изопропилбензола ( кумола) ( ср. [33]
Гладкое окисление кетонов перкислотами в реакции Байера - Виллигера будет детально рассмотрено в следующей главе. [34]
В опубликованных за последнее время замечательных работах Бейера и Виллигера описан ряд производных перекиси водорода, одно из которых - этилзамещенная перекись водорода - казалось мне подходящим материалом для постановки опытов, имеющих целью суждение о гипотезе Траубе. [35]
Но не менее важным было применение реакции Байера - Виллигера как метода, позволявшего с уверенностью использовать эти преимущества работы с циклическими соединениями, поскольку заранее было известно, что окислительное раскрытие циклов в этих соединениях будет проходить с сохранением конфигурации. [36]
Оксиление карбонильных соединений до эфиров ( реакция Байера - Виллигера) рассмотрено в разд. [37]
Известен только один пример окисления по методу Байера - Виллигера простого кетона типа RCH2COCHSR до сложного эфира. [38]
Известен только один пример окисления по методу Байера - Виллигера простого кетона типа КСН2СОСН2К до сложного эфира. [39]
Известен только один пример окисления по методу Байера - Виллигера простого кетона типа RCHaCOCHaR до сложного эфира. [40]
В прилагаемых ниже таблицах приведены все примеры реакции Байера - Виллигера, опубликованные вплоть до декабря 1953 г. В таблицы включены также примеры окисления карбонильных соединений в условиях реакции Байера - Виллигера, которое, однако, не привело к образованию нормальных продуктов, обычно получаемых в результате этой реакции. Карбонильные соединения помещены в таблицах в порядке возрастания эмпирической формулы. Если для какого-либо отдельного случая приведено несколько литературных ссылок, то все они о [ носятся к опытам, проведенным в аналогичных условиях. Указываемый выход взят из работы, которая дана в первой ссылке. Названия некоторых стеринов были видоизменены в согласии с общепринятыми правилами. [41]
Перегруппировка, очень сходная с описанной выше реакцией Байера - Виллигера, наблюдается при катализируемом кислотой разложении гидропероксидов ROOH, где остаток R - содержит вторичный или третичный атом углерода, связанный с ал-кильными или арильными группами. [42]
В настоящее время является общепринятым, что реакция Байера - Виллигера протекает по ионному механизму. [43]
Обычно в окислительных реакциях, проводимых по методу Байера - Виллигера, применяют хлороформенный раствор надбензойной кислоты. Такие растворы достаточно устойчивы при низких температурах в отсутствие света. Раствор в хлороформе, приготовленный по способу, описанному в Синтезах органических препаратов [124] ( содержание надбензойной кислоты около 8 %), при хранении в темном месте в течение 21 дня при 2 потерял 5 3 % активного кислорода. [44]
В прилагаемых ниже таблицах приведены все примеры реакции Байера - Виллигера, опубликованные вплоть до декабря 1953 г. В таблицы включены также примеры окисления карбонильных соединений в условиях реакции Байера - Виллигера, которое, однако, не привело к образованию нормальных продуктов, обычно получаемых в результате эгой реакции. Карбонильные соединения помещены в таблицах в порядке возрастания эмпирической формулы. Если для какого-либо отдельного случая приведено несколько литературных ссылок, то все они относятся к опытам, проведенным в аналогичных условиях. Указываемый выход взят из работы, которая дана в первой ссылке. Названия некоторых стеринов были видоизменены в согласии с общепринятыми правилами. [45]