Cтраница 1
Вилынтеттер и Вальдшмидт-Лейтц в своих работах в22 показали, что платина и палладий только тогда являются активными катализаторами, когда они содержат некоторое количество кислорода. Катализатор, абсолютно свободный от кислорода, не применим ни для какого гидрирования, но после встряхивания с воздухом или кислородом он вновь приобретает активность. В этом отношении разницы между палладием и платиной, пбвйдимому, не существует. [1]
Вилынтеттер) и, следовательно, широко распространен в природе. Фитол представляет вязкое, слабо правовращающее масло, перегоняющееся в глубоком вакууме, и обладает свойствами непредельного спирта. [2]
Вилынтеттер правильно истолковал изомерию между тропином и псевдотро-пином как цис-трямс-изомерию НО-группы по отношению к пиперидиновому ядру молекулы. Аналогично тропану, трсшин и псевдотропин имеют симметричные, оптически неактивные молекулы. [3]
Вилынтеттером было опробовано и использовано для очистки ферментных препаратов большое число адсорбентов ( около 40 веществ), среди которых наилучшие результаты получены на угле, гидратах окиси алюминия и каолине. [4]
По Вилынтеттеру [374], растворяют, например, 25 г тропина в десятикратном количестве 20-проц. Каждая порция перманганата вызывает разогревание и выделение перекиси марганца, пока в течение нескольких минут не наступит обесцвечивание смеси. Когда по истечении приблизительно 1 часа реакция закончится, приливают большой избыток концентрированного раствора едкого натра, перегоняют с паром, пока не накопится 1 л де-стиллата, и выделяют из него тропинон в виде дйбензальтропи-нона. Для этого приливают раствор 40 г бенз альдегида в 500 мл спирта и 40 г 10-проц. Через несколько дней выпадает дибензальтропинон в виде желтых иголок. [5]
Согласно Вилынтеттеру, благодаря сродству, проявляемому группой, в которой присутствует магний, угольная кислота вовлекается в сферу действия реакционно-способных молекулярных групп и при этом развивается процесс окисления - восстановления. В этих двух процессах принимают участие каротин и ксантофилл. [6]
Подтверждением гипотезы Вилынтеттера явились наблюдения Шлен-ка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения; эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидро-продукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вилыптеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [7]
Классический синтез циклооктатетраена по Вилынтеттеру включает ряд отщеплений. Как было опубликовано в 1913 г., при использовании в качестве исходного вещества редкого алкалоида было получено лишь незначительное количество продукта. Весь синтез был повторен, и первоначальные наблюдения полностью подтвердились. [8]
Согласно Грюссу и, особенно, Вилынтеттеру, сахар подвергается спиртовому брожению не непосредственно, а предварительно превратившись под влиянием специального фермента в гликоген ( стр. Другие исследователи считают, что виноградный сахар сначала превращается не в гликоген, а п 1-фосфат глюкозы. [9]
Второе возражение против применения схемы Габера и Вилынтеттера к пероксидазе заключается в следующем. [10]
Определенное влияние на формирование такого мнения оказало сообщение Вилынтеттера о том, что хлорофилл разлагается на карбонате кальция, который Цвет также использовал в качестве адсорбента. Поэтому до 1931 г. этот метод, кроме работ самого Цвета, был использован лишь в немногих исследованиях. К ним относится работа Стокласа, Брдлика и Эрнеста ( 1909 г.), которые воспроизвели результаты опытов Цвета по разделению на карбонате кальция красителей, содержащихся в листьях. Однако в противоположность правильному взгляду Цвета они пытались доказать, что хлорофилл содержит фосфор. [11]
Одной из причин, вызывавшей сомнения в первоначальной работе Вилынтеттера, была необычная реакция циклооктатетраена с галоидами. [12]
Именно тогда была предложена следующая номенклатура в соответствии с Вилынтеттером. [13]
Тогда я попытался очистить каротин посредством реакции, описанной Вилынтеттером и Эшером [8]: добавление раствора иода к раствору каротина приводит к образованию черного осадка иодированного каротина. [14]
Циклооктатетраен ( XXIII) в небольших количествах был впервые получен Вилынтеттером из гранатового алкалоида псевдопельтьерина. Это была выдающаяся работа, состоявшая из 30 стадии. [15]