Cтраница 1
Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы IB образуют значительно больше трудно-растворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая кова-лентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор -, бром - и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы IB. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. [1]
![]() |
Изменение суммарных потенциалов ионизации и радиусов атомов в подгруппе IVA. [2] |
Ковалентная составляющая в соединениях с электроотрицательными зарядами высокая и уменьшается от титана к гафнию. Образуют большое число комплексных соединений. Титан, цирконий и гафний по химическому поведению приближаются к металлам подгруппы ванадия. [3]
![]() |
Проекция структуры As2S3 на плоскость ( 010. [4] |
Ковалентная составляющая увеличивается от сульфидов к теллуридам. [5]
У стекол системы германий-селен ковалентная составляющая химической связи близка к таковой у элементарного германия и у стеклообразных селенидов мышьяка. Поэтому скорость растворения стеклообразных селенидов германия, как и селенидов мышьяка, определяется гетерогенной химической реакцией на поверхности стекла и не зависит от процесса диффузии. [6]
С ростом степени окисления увеличивается ковалентная составляющая химической связи. Если тетрахлориды МСЦ - ковалентно связанные соединения, газообразные молекулы которых имеют тет-раэдрическое строение вследствие sd - гибридизации АО центрального атома, то низшие хлориды, и особенно фториды TiFi, TiCb, ZrF2, ZrCh, представляют собой ионные, солеподобные соединения. [7]
В подобных неорганических высокополимерах большую роль играет ковалентная составляющая межатомной связи. Наряду с обычной ее формой, когда оба связывающихся атома предоставляют по одному электрону, здесь образуются еще донорно-акцепторные связи, когда поставщиком пары электронов является лишь один атом. Например, если бор имеет только три 5р2 - гибридные связи, то он не может участвовать наравне с кремнием в каркасе из тетраэдров SiO4, соединенных вершинами. [8]
Поскольку неорганические полимеры - соединения, в которых ковалентная составляющая существенная, то полярности воды недостаточно и она как растворитель мало эффективна. Поэтому используют главным образом кислые или щелочные растворители, приводящие к разрыву связей М - О за счет протони-зации. [9]
По мере увеличения отношения заряда элемента к его радиусу ковалентная составляющая химической связи возрастает. Так, например, в ряду IKC1, СаС12, ScCls, TiCU первое соединение - ионное, тогда как Т1С14 - жидкое вещество с ковалентной связью. Аналогичное явление наблюдается для металлов, характеризующихся переменными степенями окисления. Галогениды металлов с более низкими степенями окисления - более ионны, ковалентность возрастает по мере увеличения степени окисления. [10]
Не только в галогенидах, но и в кислородных соединениях ЩЭ фиксируется ковалентная составляющая, хотя ион кислорода О2 - принадлежит к числу наименее поляризующихся анионов. [11]
Однако в действительности при образовании химической связи в ионных кристаллах всегда существует и ковалентная составляющая. В наиболее точных расчетах принимаются во внимание также поляризуемость ионов ( прежде всего для легко деформируемых анионов) и эффекты отталкивания между электронными облаками, а также - колебательная энергия, соответствующая температуре абсолютного нуля. В табл. 12.1 приведены величины отдельных вкладов перечисленных типов для хлорида натрия. Экспериментальная энергия решетки этого кристалла составляет 7 86 эВ; согласие теории с экспериментом хорошее. Объем настоящей книги не позволяет более подробно остановиться на этом вопросе, а также привести хотя бы краткие сведения о строении металлов. [12]
Однако в действительности при образовании химической связи в ионных кристаллах всегда существует и ковалентная составляющая. В наиболее точных расчетах принимаются во внимание также поляризуемость ионов ( прежде всего для легко деформируемых анионов) и эффекты отталкивания между электронными облаками, а также колебательная энергия, соответствующая температуре абсолютного нуля. В табл. 12.1 приведены величины отдельных вкладов перечисленных типов для хлорида натрия. Экспериментальная энергия решетки этого кристалла составляет 7 86 эВ; согласие теории с экспериментом хорошее. Объем настоящей книги не позволяет более подробно остановиться на этом вопросе, а также привести хотя бы краткие сведения о строении металлов. [13]
А вот близкая к данному вопросу точка зрения Борисовой [50]: в оксидах-стеклообразователях преобладает ковалентная составляющая химической связи, у оксидов-модификаторов значительна ионная составляющая. [14]
Поэтому, вероятно, наличие минимума может быть связано или с появлением дополнительных сил взаимодействия в иттриевой группе ( возможна ковалентная составляющая), или с различным строением комплексов цериевой и иттриевой групп. [15]