Cтраница 3
Соединения кобальта удобны для получения и изучения различных комплексов не только потому, что они всегда окрашены, но и потому, что среди них есть кинетически инертные соединения. Это относится прежде всего к низкоспиновым комплексам Со ( III) с лигандами сильного поля. Здесь преобладает ковалентная составляющая в химической связи металл-лиганд, что делает комплексы кинетически инертными в отличие от низкоспиновых комплексов, существующих главным образом за счет ионной связи, для которой характерна кинетическая лабильность. [31]
Увеличение ковалентного вклада оказывает влияние на характер структуры: AgF, AgCl, AgBr кристаллизуются в структурном типе Nad ( к. В галогенидах меди ковалентная составляющая так велика, что все они ( CuF, CuCl, CuBr, Cul) кристаллизуются в структурном типе цинковой обманки. [32]
Значения констант диссоциации ионных пар ( точнее, изменения гиббсовых энергий) определяются электростатическими энергиями взаимодействия соответствующих противоположно заряженных ионов. Расстояния между ними равны сумме их кристаллографических радиусов, а диэлектрическая проницаемость принимается макроскопической. Кроме этой электростатической составляющей имеется еще универсальная ковалентная составляющая и соль-ватационный эффект, причем последний также может быть вычислен из простой электростатической модели взаимодействия между ионом и молекулой воды. [33]
Однако, для многих веществ отнесение их к тому или другому типу является сложной задачей, поскольку, как указано в [1.8], провести четкую границу между ними часто весьма сложно. Применение г фактора позволяет наметить количественный подход к выявлению границы между ионными и молекулярными жидкостями. К числу последних относятся такие жидкие вещества, которые в расплаве находятся преимущественно в виде молекул, а в самих молекулах преобладает ковалентная составляющая химической связи. [34]
Многие используемые в Избранных главах... Падение престижа поляризационной теории связано с существовавшим ранее предположением, что атомы элементов в высокой степени окисления несут большой положительный заряд. Таким образом, старые поляризационные представления неверны, хотя в некоторых случаях все же соблюдается корреляция между величиной условного заряда на атомах ( степень окисления) и характером химической связи, в которой участвуют эти атомы: чем выше положительный условный заряд, тем больше ковалентная составляющая химической связи. [35]
Следует помнить, что нет отдельной ионной или ковалентной связи, есть ионная составляющая химической связи. Степень ион-ности межатомной связи определяет возможность образования молекул в данных условиях, а также то, ограничится ли их взаимодействие при отвердевании вещества только установлением ван-дер-ваальсовских связей между ними, или же молекулы перестанут существовать как самостоятельные структурные единицы. Действительно, появление даже слабой ионной составляющей межатомной связи часто увеличивает ее прочность как раз настолько, насколько это необходимо, чтобы образующаяся молекула могла выстоять под ударами теплового движения, разбрасывающего атомы в разные стороны, и чтобы они не соединились друг с другом в каком-нибудь другом порядке. Полярные молекулы, в которых преобладает ковалентная составляющая межатомной связи ( такие, как молекулы воды, толуола), при переходе вещества в твердое состояние сохраняют свою целостность и служат структурными единицами, из которых строятся молекулярные кристаллы. При этом они вступают в межмолекулярное электростатическое взаимодействие друг с другом, от которого в значительной мере зависят строение и многие свойства соответствующего твердого вещества, в частности температура плавления, растворимость. [36]
![]() |
Параметры растворения стекол бинарных систем. [37] |
В табл. 50 приведены также данные по разнице электроотрицательностей атомов мышьяка и халькогена [ 170, с. As - S, As - Se, As - Те ( 224 4; 174 8 и 152 кДж / моль), свидетельствуют о том, что для идентичных составов ковалентно-ионная увязанность стекол в ряду S - Se - Те должна уменьшаться. В то же время химическая стойкость увеличивается. Поскольку разница электроотрицательностей в этом ряду уменьшается, то, очевидно, растет ковалентная составляющая химической связи, химической увязанности, которая, по-видимому, и отвечает за химическую стойкость вещества. [38]
Нек-рые из них обладают полупроводниковыми св-вами из-за того, что в межатомной связи присутствует определенная доля ковалентнои составляющей. Их состав, как правило, не соответствует валентностям образующих их элементов. Так, № 3Р, Сг3Р, Ре3Р, Т13Р легко разлагаются к-тами-окислителями ( Н2ЗО4, НКО3, НС1О4), а также щелочами. Многие из них - полупроводники благодаря тому, что в хим. связь вносит определенный вклад ковалентная составляющая. [39]