Cтраница 2
![]() |
Связывающая ( а и разрыхляющая ( б я-орбиталь.| Схемы строения связей ацетилена. [16] |
Состояние четырехвалентного углерода с 5р3 - гибридизацией орбиталей называется первым валентным состоянием углерода; состояние атома углерода с 5р2 - гибридизацией орбиталей - вторым валентным состоянием и с sp - гибридизацией - третьим валентным состоянием. [17]
Отсюда мы приходим к следующему основному выводу: состояния валентных электронов атома углерода, осуществляющих химические связи ( или, кратко-валентные состояния атома углерода, различны в трех указанных случаях. [18]
Может происходить смещение л-электронов к одному из углеродных атомов в винильной группе как при воздействии молекул других реагентов на молекулу винилсодержащего вещества, так и при изменении состояния атома углерода, непосредственно связанного с другим углеродным атомом, имеющим двойную связь. При полярографических исследованиях одним из реагентов является ртутный капельный электрод, выступающий в электродных реакциях восстановления в качестве донора электронов. Молекула, имеющая винильную группу с легко подвижной системой я-элект-ронов, поляризуется в направлении действия поля. Под влиянием поля происходит перераспределение электронной плотности: на части атомов, составляющих молекулу, появляется избыток отрицательных зарядов, а на другой части - недостаток. Таким образом, на поляризованной в электрическом поле молекуле появляются места ( атомы или группы атомов) с электронофильными свойствами. По этим группам ( или отдельным атомам) и происходит взаимодействие молекул с отрицательно заряженным электродом, завершающееся передачей электронов на молекулу от электрода. [19]
Лейдлер 45, упрощая метод Татевского, предложил эмпирический-способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации АЯа, гэа алканов можно принять инкременты / с всех ординарных связей С-С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С - Н в зависимости от состояния атома углерода: инкремент 1Р связи С - Н при первичном углеродном атоме, / s - при вторичном и It - при третичном. [20]
Лейдлер 45, упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ДЯа, 298 алканов можно принять инкременты / с всех ординарных связей С-С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С - Н в зависимости от состояния атома углерода: инкремент 1Р связи С - Н при первичном углеродном атоме, / s - при вторичном и / ( - при третичном. [21]
![]() |
Схема образования четырех р3 - гибридных атомных орбиталей. [22] |
Состояние атома углерода при этом называется вторым валентным состоянием. [23]
Из химических и спектроскопических данных известно, что все четыре связи в молекуле СН4 идентичны. Отсюда заключаем, что состояние атома углерода в СН не соответствует определенному спектроскопическом у состоянию ( терму), а должно быть смесью спектроскопических состояний. Более того, эта смесь не обязательно ограничена состояниями одной конфигурации. Такое состояние называется валентным состоянием. [24]
Из химических и спектроскопических данных известно, что все четыре связи в молекуле СШ идентичны. Отсюда заключаем, что состояние атома углерода в СН4 не соответствует определенному спектроскопическому состоянию ( терму), а должно быт. Более того, эта смесь не обязательно ограничена состояниями одной конфигурации. Такое состояние называется валентным состоянием. [25]
Чем большим s - характером обладает 5р - гибридизированная орбиталь, тем в большей степени ее форма приближается к сферической; в sp - гиб-ридной форме электроны расположены относительно ближе к ядру и удерживаются относительно более прочно, а атом водорода С - Н - связи становится более положительным и легче способен отрываться под действием акцепторов протонов. Кислотные свойства ацетилена и цианистого водорода обусловлены sp - гиб-ридным состоянием атомов углерода. [26]
![]() |
Энергии валентного состояния и других состояний в атоме углерода. [27] |
По-видимому, источник недоразумений заключается в том, что даже в метане состояние атома углерода нельзя полностью свести к 5р3 - гибридизации. [28]
В кристаллических решетках карбидов и сульфида хрома, обнаруживающих наиболее высокую каталитическую активность, имеется наиболее благоприятное сочетание значений акцепторной способности атомов хрома ( средней по величине) и ионизационных потенциалов атомов углерода и серы, также имеющих средние значения. Это обеспечивает своеобразное центральное положение относительного максимума электронной плотности со статистически свободными - положениями атомов хрома и / - состояниями атомов углерода и серы. [29]
Валентность зависит от состояния атомов рассматриваемого элемента, природы партнера, с которым реагирует данный элемент, условий взаимодействия. Так, углерод с одним и тем же партнером - кислородом - в зависимости от условий взаимодействия образует COj и СО, в которых состояния атомов углерода различны. На основе валентности элементов легко определить формульный состав химического соединения. Поэтому величину валентности часто называют стехио-метрической валентностью. [30]