Cтраница 3
Для каждого из них существует своя оптимальная температура предварительного прогрева. Критерием, определяющим этот оптимум, является наличие взаимосвязи между температурой прогрева ткани и состоянием красителя в растворе внутри волокна. Этот критерий трудно установить однозначно, поскольку состояние красителя в растворе определяется степенью агрегирования красителя, большей или меньшей растворимостью его в воде, чувствительностью к действию электролитов, разной реакцией к действию температур, способностью давать стабильные растворы. [31]
В теории Митчелла мы находим, кроме того, удачное объяснение тому, что в отсутствие адсорбированных молекул красителя оптические переходы между поверхностными уровнями Вг - и Ag запрещены. Действительно, эти ионы локализованы на разделенных местах поверхностных террас и их электронные волновые функции не перекрываются. Молекула красителя адсорбируется вдоль и параллельно террасам, вызывая более эффективное перекрытие электронных волновых функций основного и возбужденного состояний красителя и поверхностных донорных и акцепторных ионов. [32]
Некоторые сенсибилизирующие красители флуоресцируют в / - состоянии на эмульсионном микрокристалле, например 1 Г - диэтил-2 2 -цианиниодид. Квантовый выход флуоресценции этого красителя еще не был измерен, однако качественные наблюдения показывают, что он слишком мал, чтобы полностью объяснить низкий квантовый выход сенсибилизации агрегированным состоянием красителя в отсутствие суперсенсибилизатора. Как бы то ни было, эта флуоресценция тушится суперсенсибилизирующими красителями в степени, пропорциональной их суперсенсибилизирующей способности. Это служит прямым доказательством взаимодействия суперсенсибилизатора и сенсибилизатора. [33]
Во многих случаях кислород ускоряет процесс выцветания красителей. Это впервые показал Лазарев на примере цианиновых красителей. Кроме этого, в присутствии воды возрастает возможность разрушения волокна перекисью водорода, а реакционная способность повышается при взаимодействии его с 3 ( я, л) - состояниями красителей класса I или III ( см. стр. В связи с этим следует упомянуть эксперименты Эгертона [350], в которых была отмечена деструкция волокон, отделенных от ксантенового или акридинового красителя на расстоянии нескольких миллиметров. Необходимость присутствия воды наводит на мысль о вероятности образования перекиси водорода, играющей роль окислителя. [34]
У большинства красителей существует область малых концентраций, в которой раствор содержит практически только мономеры, и где спектры поглощения стабильны. Первые изменения спектров свидетельствуют о начале ассоциации. Обычно полоса поглощения содержит два максимума: один развивается полностью у мономеров, второй - в димерном состоянии красителя; измерение отношения коэффициентов поглощения в этих максимумах дает возможность обнаруживать - 3 % ассоциатов. [35]
Различие в оптических свойствах 3 - и 4-изомерных сульфокислот медьфталоцианина отмечено сразу после первого использования их в качестве прямых красителей. Недостаточное знание природы изменения спектров привело к тому, что Линстед [1] и затем Аллен и Чечак [2] неправильно обосновали место вступления сульфогруппы в бензольное кольцо при сульфировании медьфталоцианина. При изучении водных растворов 4 4, 4, А - тетрасульфокислоты медьфталоциани-иа Бернауэр и Фаллаб [4] установили устойчивую агрегацию молекул, а Айгеман и Керн [5] наблюдали зависимость изменения спектров поглощения от агрегационного состояния растворенного красителя. [36]