А-бутилен
Cтраница 2
Полиэтилен получают сополимеризацией этилена с а-бутиленом в газовой фазе при низком давлении с использованием металоорганических катализаторов на носителе. Полиэтилен отличается повышенной стойкостью к термо-фотоокислительному старению при переработке и эксплуатации. [16]
Сравнение свойств сополимера этилена с а-бутиленом и полиэтилена ( табл. 6) показывает, что сополимер весьма значительно превосходит полиэтилен по стойкости к растрескиванию и имеет более высокие показатели относительного удлинения при разрыве. Однако сополимер уступает полиэтилену в величинах прочности при растяжении, жесткости и температуры размягчения. [18]
Этилен может быть каталитически превращен в а-бутилен при 1 ат нагреванием его только с триэтилалюминием. Но процесс идет более гладко при повышенном давлении и в присутствии мелкораздробленного никеля. Олефины с числом углеродных атомов более 4 получаются в две стадии: вначале получают высшие алюминийалкилы из низших и этилена, а затем а-олефииы вытесняют из высшего алюмииий-алкила этиленом или пропиленом. При этом вновь образуются исходные металлалкилы. Реакцию вытеснения удается провести и без дополнительного катализа при 150 - 180 и постоянном отводе вытесняемого олефина. Однако все же лучше реакция протекает в более мягких условиях в присутствии никеля. При работе с твердым никелем вытеснение происходит медленнее, чем в смесях, не содержащих никеля, например в смесях триэтилалюминия или трипропилалюминия с а-олефи-нами. Значительно быстрее протекают реакции такого типа в присутствии коллоидального никеля. В обоих случаях возникают трудности при отделении олефина от триалкилалюминия. Это происходит потому, что температуры кипения обоих компонентов очень близки и, кроме того, во втором случае необходима дополнительная дезактивация никеля, так как он сам катализирует во время отгонки обратную реакцию вытеснения. [19]
По такому же методу, как а-бутилен, можно димеризовагь также а-пентен и а-гексен. Для сохранения катализатора ди-меры отгоняют в вакууме. [20]
Этилен может быть каталитически превращен в а-бутилен при i ат нагреванием его только с триэтилалюминием. Но процесс идет более гладко при повышенном давлении и в присутствии мелкораздробленного никеля. Олефины с числом углеродных атомов более 4 получаются в две стадии: вначале получают высшие алюминийалкилы из низших и этилена, а затем а-олефины вытесняют из высшего алюминий-алкила этиленом или пропиленом. При этом вновь образуются исходные металлалкилы. Реакцию вытеснения удается провести и без дополнительного катализа при 150 - 180 и постоянном отводе вытесняемого олефина. Однако все же лучше реакция протекает в более мягких условиях в присутствии никеля. При работе с твердым никелем вытеснение происходит медленнее, чем в смесях, не содержащих никеля, например в смесях триэтилалюминия или трипропилалюминия с а-олефи-нами. Значительно быстрее протекают реакции такого типа в присутствии коллоидального никеля. В обоих случаях возникают трудности при отделении олефина от триалкилалюминия. Это происходит потому, что температуры кипения обоих компонентов очень близки и, кроме того, во втором случае необходима дополнительная дезактивация никеля, так как он сам катализирует во время отгонки обратную реакцию вытеснения. [21]
Бутан, получающийся в результате гидрирования а-бутилена, после очистки поступает на конденсацию. [22]
С катализируют реакцию вытеснения с образованием а-бутилена. Ряд других металлов также катализирует реакцию вытеснения. В результате продолжительных поисков было найдено, что соединения некоторых металлов переходных валентностей 4, 5 и 6 групп в сочетании с триэтил-алюминием катализируют не реакцию вытеснения, а реакцию роста. [23]
Однако этим способом нельзя разделить бутадиен и а-бутилен. [24]
Известны также сополимеры этилена с пропиленом, а-бутиленом, а-ок-тиленом, полученные по радикальному механизму, в присутствии перекиси трет. [25]
В табл. 12 приведены показатели свойств полиалломеров пропи-ена с а-бутиленом и другими мономерами. [26]
Первые попытки Кутца и Корзона [226] алкилировать тиофен пропиленом, а-бутиленом, изобутиленом, амиленом и циклогексеном в присутствии BF30 ( CH3) 2 и других типичных катализаторов алкилирования были неудачны и приводили к образованию смолистых продуктов. Более глубокое изучение этой реакции многими исследователями [227 - 232] показало, что тиофен и его гомологи могут алкилироваться без заметного разложения и осмоления как изо -, так и нормальными олефинами в присутствии катализаторов Н3Р04, H2S04, A1C13 и различных молекулярных соединений фтористого бора с образованием моно - и диалкил-тиофенов. В присутствии этих катализаторов моно - и диалкилирован-ные тиофепы образуются почти с количественным выходом. Монозаме-щенные производные представляют главным образом 2-алкилтиофены. Наиболее благоприятными условиями алкилирования изоолефинами является температура 25 - 85 и время от 1 до 5 час. [27]
Первые попытки Кутца и Корзона [226] алкилировать тио-фен пропиленом, а-бутиленом, изобутиленом, амиленом и цикло-гексеном в присутствии BF3 - O ( CH3) 2 и других типичных катализаторов алкилирования были неудачны и приводили к образованию смолистых продуктов. [28]
В настоящее время известны процессы сололимеризации этилена с пропиленом и а-бутиленом, в которых, в зависимости от условий процесса ( соотношения компонентов, природы применяемых катализаторов), получают пластмассы или же эластомеры, обладающие рядом ценных свойств. [29]
Рассмотрение этих многолетних работ целесообразно начать с простых случаев превращения этилена в а-бутилен. [30]
Страницы: 1 2 3 4