Cтраница 1
![]() |
Перегруппировка Коупа как пример сигматропного - сдвига. [1] |
Четырехцентровое переходное состояние содержит шесть атомов двух аллильных радикалов, но называется четырехцентровым, так как связывание реализуется только на крайних атомах, а центральные отстоят далеко друг от друга. [2]
![]() |
Перегруппировка Кляйзена как пример сигматропной перегруппировки. [3] |
Четырехцентровое переходное состояние в этом случае имеет вид, изображенный на рис. 56, в. Затем система стабилизируется запрещенным по симметрии, но очень выгодным энергетически [1,3] - переходом атома водорода к атому кислорода и образованием ароматической системы бензола. Наличие в системе атома кислорода вместо тетраэдрического углеродного атома не допускает оценки перегруппировки с точки зрения супра - или антараповерхностного перехода. [4]
При образовании четырехцентрового переходного состояния заместители R и R оказываются в ис-положении друг к другу. [5]
При образовании четырехцентрового переходного состояния заместители R и R оказываются в ас-положении друг к другу. [6]
Алкен должен стремиться образовать четырехцентровое переходное состояние через ряд стадий, обладающих пониженной энергией. [8]
Такая структура не допускает четырехцентрового переходного состояния на кинетической стадии. В отсутствие такого переходного состояния довольно трудно представить себе факторы, способствующие протеканию реакции с сохранением конфигурации. [9]
Миграция, вероятно, осуществляется через четырехцентровое переходное состояние. [10]
Весьма возможно, что присоединение литий - и магнийорганических соединений к карбонильной группе также идет через четырехцентровое переходное состояние. [11]
Медленная Конфигурация циклопентанового кольца с заслоненными водоро-дами не позволяет проходить тракс - Е2 - отщеплению через плоское четырехцентровое переходное состояние. [12]
На основании этих кинетических и стереохимических данных можно сформулировать механизм такой обменной реакции, заключающийся в образовании высокополярного четырехцентрового переходного состояния и последующем возникновении промежуточного бензиллития, реакция которого с растворителем микроскопически обратима. [13]
Реакция металлирования включает атаку аниона или полярной группы R1 на атом водорода субстрата R2H и протекает, возможно, через четырехцентровое переходное состояние. Это подтверждается тем, что эффекты резонанса заместителей в R2 не оказывают заметного влияния на направление атаки. Именно такого результата можно было ожидать при учете только индукционных эффектов. [14]
Теоретически можно было бы ожидать, что г мс-при-соединение к олефину происходит, если молекула галогена располагается параллельно олефиновой двойной связи, давая четырехцентровое переходное состояние XVI. Олефин дал бы лезо-аддукт, а соответствующий транс-изомер - () - диастереомер. [15]