Cтраница 3
Почти неисчерпаемые возможности варьирования как диена, так и диенофила делают реакцию диенового синтеза незаменимой в препаративном отношении для получения разнообразных моно-и полициклических систем. Диеновый синтез осуществляется в результате одновременного ( или почти одновременного) образования двух новых о-связей в четырехцентровом переходном состоянии. Синхронный механизм предъявляет определенные стери-ческие требования к стадии, определяющей скорость реакции. Все 4 реакционные центра должны иметь благоприятное расположение для успешного соударения. [31]
Почти неисчерпаемые возможности варьирования как диена, так и диенофила делают реакцию диенового синтеза незаменимой в препаративном отношении для получения разнообразных моно-и полициклических систем. Диеновый синтез осуществляется в результате одновременного ( или почти одновременного) образования двух новых а-связей в четырехцентровом переходном состоянии. Синхронный механизм предъявляет определенные стери-ческие требования к стадии, определяющей скорость реакции. Все 4 реакционные центра должны иметь благоприятное расположение для успешного соударения. [32]
Разрыв и перегруппировка связей обычно происходят синхронно при движении системы частиц по соответствующей сложной формы ППЭ возбужденного состояния. Правило сохранения орбитальной симметрии разрешает для возбужденных состояний, в отличие от основного состояния, р-ции, протекающие через четырехцентровые переходные состояния. [33]
Первое присоединение борана к тетраметилэтилену в ТГФ протекает быстро, затем гидроборирование замедляется. Результаты изучения кинетических изотопных эффектов Н / 3Н и 10В / ИВ, а также стереохимические данные согласуются с несимметричным четырехцентровым переходным состоянием. Образование связей С - Н / С - В1 и разрыв связей В - Н / СС должны протекать синхронно. [34]
Реакция Виттига в ее первоначальной форме не отличается вы со -, кой стереоселективиостью. Факторы, определяющие конфигурацию образующегося олефииа, можно рассмотреть в свете ранее обсуждавшегося механизма. Поскольку завершающее реакцию элиминирование идет через четырехцентровое переходное состояние, отщепление идет по с я-схеме. [35]