Cтраница 2
Цеолиты, как и аморфные алюмосиликаты, в присутствии паров воды разрушаются при более низкой температуре, но механизм этого процесса не вполне ясен. Для аморфного кремнезема известны два разных механизма термического спекания. В отсутствие паров воды кремнезем при спекании кристаллизуется с уменьшением границы раздела фаз. В присутствии паров воды удельная поверхность уменьшается из-за перемещения кремнезема со стенок больших капилляров в меньшие и заполнения последних. Аморфные магний-силикатные катализаторы более устойчивы при нагревании в парах воды, что указывает на возможность влияния посторонних атомов на подвижность кремнезема. [16]
Основным отличием цеолитов от аморфных алюмосиликатов является жесткость - прочность решетки, благодаря равномерному распределению в ней кремне - и алюмокислородных тетраэдров. [17]
Сравним кислотность цеолитов и аморфных алюмосиликатов. [18]
![]() |
Положение обмениваемых катионов в цеолитах типа X и Y. [19] |
Как и в случае аморфных алюмосиликатов, принцип электронейтральности требует, чтобы на каждую группу А1С4 приходился один положительный заряд, обеспечиваемый катионом. Размер полости зависит от природы этого катиона и в меньшей степени от отношения Si / Al; оба фактора можно использовать для регулирования молекулярно-ситовых свойств цеолитов. Нижний предел отношения Si / Al ( равный единице) дается эмпирическим правилом, согласно которому тетраэдр А1О4 может присоединяться только к SiO4; до сих пор не известно ни одного исключения. [20]
Как и в случае аморфных алюмосиликатов, использование цеолитов ( без благородных металлов) представляет наибольший интерес для изомеризации ароматических углеводородов. Некоторые данные о режимах такой изомеризации приведены в табл. III. [21]
Так же, как и аморфные алюмосиликаты, цеолиты существенно теряют стабильность в присутствии водяного пара. [22]
Эти данные получены при использовании аморфных алюмосиликатов. Значительно лучшие показатели достигаются при использовании кристаллических цеолитсодержащих катализаторов. [23]
Результаты показывают, что цеолиты и аморфные алюмосиликаты очень активны по отношению к фенолу. На катализаторах идет быстрое коксование. [24]
Если иметь в виду, что аморфные алюмосиликаты дают низкое отношение цис / транс и имеют более слабые кислотные центры, то можно полагать ответственными за образование г ( ис-бутена-2 очень сильнокислотные центры, которые в первую очередь блокируются продуктами полимеризации изобутилена. Последний вывод, однако, требует дальнейших уточнений. Таким образом, сопоставление каталитических и кислотных свойств цеолитсодержащих катализаторов, а также аморфных алюмосиликатов позволяет сделать вывод о том, что решающее значение в активности и селективности этих контактов при превращениях углеводородов имеет наличие спектра кислотности. [25]
Активность цеолитов во много раз превышает активность аморфных алюмосиликатов, поэтому, казалось бы, можно было использовать реакторы очень небольших размеров. Однако этому препятствуют два соображения. [26]
Следовательно, на цеолитах в отличие от аморфных алюмосиликатов адсорбционное торможение процесса продуктами реакции сравнительно невелико. Это - второй фактор, объясняющий большую, чем у алюмосиликатов, каталитическую активность цеолитов. [27]
Далеко идущая аналогия каталитического действия цеолитов и аморфных алюмосиликатов позволяет предположить сходную природу их активных центров. Многие исследователи [5, 13, 14] считают, что каталитическая активность цеолитов связана с существованием на их поверхности кислотных центров Бренстеда или Льюиса. Присутствие таких центров обычно не связывают с какими-либо определенными элементами кристаллической решетки цеолитов. [28]
Отмечена достаточно четкая корреляция между изомеризу-ющей активностью аморфных алюмосиликатов, числом и силой кислотных центров. При адсорбции органического основания ( пиридин) на алюмосиликате или при осаждении ионов натрия активность алюмосиликата падает. [29]
Цеолиты отличаются от других кислотных катализаторов, например аморфных алюмосиликатов, наличием однородных и небольших пор. Более того, на окклюдированные молекулы воздействует электростатическое поле цеолита. Электростатическое взаимодействие между цеолитами и окклюдированными молекулами должно, безусловно, приводить к состоянию с минимальной свободной энергией для системы цеолит - адсорбат в целом, если реакция окклюдирования достигает равновесия. [30]