Cтраница 3
По активности и селективности цеолитсодержащие катализаторы значительно превосходят аморфные алюмосиликаты. [31]
Второе важное обстоятельство связано с тем, что кристаллические и аморфные алюмосиликаты отличаются по своим адсорбционным характеристикам. Отсюда вполне очевидно вытекает сделанное в [22] предположение, что кинетические закономерности действия ЦСК могут быть функцией фазового состава. Ясно, что наиболее строгим будет сопоставление активности ЦСК по кинетическим параметрам, а не по степеням превращения или выходу отдельных продуктов. Отсюда следует важность знания особенностей кинетики протекания реакции в зависимости от фазового состава при изучении активности и селективности цеолитсодер-жащих катализаторов. [32]
Высокотемпературная обработка водяным паром вызывает спекание мелких пор аморфных алюмосиликатов и частичное разрушение кристаллической структуры цеолитов, что ведет к снижению активности катализаторов, рассчитанной на единицу их массы. Стандартная обработка цеолитсодержащего, - катализатора при определении индекса стабильности приводит одновременно к увеличению числа протонодонорных активных центров, в результате чего повышается индекс его активности. [33]
![]() |
Изменение удельной поверхности и среднего радиуса пор катализаторов. [34] |
При прокалке в сухом воздухе средний диаметр пор аморфных алюмосиликатов и распределение объема пор по радиусам не меняется. [35]
В этих реакциях цеолитные и цеолитсодержащие катализаторы существенно превосходят аморфные алюмосиликаты по активности, селективности и стабильности. Причем возможны два варианта осуществления процесса: с получением вторичного бутилбензо-ла ( ВББ) и бутенов либо ВББ и этилбензола. [36]
Удельная производительность цеолитов во много раз превышает удельную производительность аморфных алюмосиликатов, поэтому, казалось бы, можно было использовать реакторы очень небольших размеров. Однако этому препятствуют два соображения. Кроме того, в системе крекинга катализатор является и теплоносителем, перенося тепло экзотермического процесса регенерации в реактор, где протекает эндотермический процесс крекинга. Таким образом, оказывается необходимым, чтобы высокоактивный цеолитовый катализатор был нанесен на матрицу, что обеспечивает требуемое количество тепла в реакторе. [37]
Представляет значительный научный и практический интерес рассмотрение закономерностей взаимодействия кристаллических и аморфных алюмосиликатов при синтезе цеолитсодер-жащих катализаторов. Вопрос этот изучен недостаточно, но некоторые важные обстоятельства начинают проясняться. В тех случаях, когда влияние диффузии на каталитический акт незначительно и миграция катионов в системе цеолит - матрица невелика, прослеживается аддитивность свойств каталитической системы. Так, согласно рис. 6 и 12, относительная активность в крекинге изооктана и керосино-газойлевой фракции возрастает пропорционально содержанию кристаллической фа-зы в гранулированных цеолитах типа Y с различным химическим составом. [38]
В целом на цеолитах протекают все реакции, которые катализируют аморфные алюмосиликаты. [39]
В результате своих опытов Красненская пришла к заключению, что подобные аморфные алюмосиликаты представляют собой не истинные химические соединения, а ряд механических смесей из геля кремнезема и геля глинозема. [40]
![]() |
Кривая нагревания каолинита. Д последних лет сущест. [41] |
В результате своих опытов Красненская пришла к заключению, что подобные аморфные алюмосиликаты представляют собой не истинные химические соединения, а ряд тонкоструктурных механических смесей окислов. Эти опыты очень помогли понять процессы, протекающие при нагревании каолинита, так как обезвоженный каолинит является аморфным телом. [42]
Аналогичные зависимости селективности крекинга от типа сырья были известны и для аморфных алюмосиликатов [8] и с еще большей очевидностью они проявляются для цеолитов. [43]
Эта структурная схема согласуется с данными о кислотности и каталитической активности аморфных алюмосиликатов: / кислотность Бренстеда и каталитическая активность, обусловленная бренстедовскими кислотными центрами, возрастают при увеличении содержания А12О3 до 25 - 33 % ( структура А), а при дальнейшем увеличении содержания А12О3 убывает. [44]
Установлено, что энергия активации крекинга различных парафинов практически одинакова как для аморфных алюмосиликатов, ( гак и для цеолитов. Это убедительно доказывает идентичность активных центров на обоих материалах и тождественный механизм процесса крекинга. Аналогичные результаты, полученные и для других цеолитов, показывают, что разница в количестве активных центров не может объяснить наблюдаемых расхождений в активности. [45]