Cтраница 3
А, приписаны одноэлектронному возбуждению с ещ-орбиты. Первые две полосы обусловлены возбуждением в ридберговские состояния s - типа. [31]
![]() |
Положения максимумов эффективного выхода отрицательных ионов на шкале энергии электронов.| Кривые потенциальной энергии молекулярной системы АВ и иона АВ. [32] |
Это не означает, конечно, что для ридберговских состояний невозможен резонанс формы, просто для них очень вероятно существование электронно-возбужденных фешбаховских резонансов. [33]
В первых двух членах первой и четвертой ридберговских серий Аллисон и Уолш наблюдали частично разрешенную колебательную структуру. Наличие этой структуры позволяет предположить, что в верхних ридберговских состояниях молекула Н2СО может иметь неплоскую структуру. [34]
Возможности прецизионного расчета спектра ридберговских состояний стимулируют дополнительный интерес к спектроскопии неводородо-подобных атомов. Значительное уменьшение длины волны излучения, используемого при спектроскопии ридберговских состояний, дает возможность привлекать новые лазерные источники для целей прецизионной лазерной спектроскопии, а также представляет интерес с точки зрения разработки стандартов частоты. [35]
В спектрах молекул Н20 и H2S большинство других систем полос, обусловленных электронными переходами с более высоких состояний, имеет сравнительно слабо развитую колебательную структуру. Выполненный Джонсом анализ простой ридберговской серии со слаборазвитой колебательной структурой показал, что в ридберговских состояниях расстояние X - Н и угол Н - X - Н лишь незначительно отличаются от соответствующих величин в основном состоянии, и, следовательно, симметрия С2с остается неизменной. [36]
Появление в спектроскопии возможностей разрешения фемтосекунд-ных ]) временных масштабов, вероятно, позволит выполнить окончательные измерения релаксационной динамики. До сих пор самым коротким молекулярным процессом, который был разрешен во времени прямым путем, был распад ридберговского состояния 3Rg в газовой фазе бензола, время которого, измеренное Вайзенфельдом и Грином [284], составило 70 20 фс. Механизм этого распада не был установлен, но он может включать переходы прямо на высокие колебательные уровни энергии основного состояния. Данный масштаб времени настолько короток, что можно пренебречь межмолекулярными столкновениями. А скорость ионизации в этом случае сравнима со скоростью релаксации. [37]
При 1335 и 1140 А расположены две узкие группы полос, которые являются, вероятно, первыми членами ридберговских серий. Небольшая ширина этих групп полос указывает на то, что имеет место очень незначительная разница в геометрической структуре ридберговских состояний и основного электронного состояния. Две другие более широкие группы полос, наблюдаемые при 1260 и 1040 А, образуют, очевидно, ридберговские серии, верхние состояния которых имеют конфигурацию, отличную от основного состояния. [38]
Согласно этому механизму, молекула после поглощения кванта света в франк-кондоновском состоянии переходит или на флуоресцентный уровень Slt или в сольватирован-ное ридберговское состояние. Это состояние является полуионизованным. Переход из этого состояния в полностью ионизованное состояние может совершаться или спонтанно или при поглощении второго кванта света. [39]
Задача 3.30. Коэффициент рекомбинации определяется как вероятность рекомбинации, усредненная по скоростям электронов. Определить зависимость коэффициента фоторекомбинации ар электрона и иона в высоковозбужденные ( ридберговские) состояния атомов от температуры электронов и главного квантового числа п конечного ридберговского состояния. [40]
Подобие каналов диссоциации в рассматриваемых соединениях заставляет считать, что высокоэнергетические резонансы связаны с возбуждением на рид-берговские орбитали я-электронов кольца. Сдвиг в сторону больших энергий электронов пиков в CeF6 по сравнению с бензолом и хлорбензолом отражает увеличение потенциала ионизации C6Fe, соответственно чему увеличивается энергия ридберговского состояния молекулы. [41]
Наблюдаемые частоты отнесены к колебаниям vj ( валентное колебание С - С-связи), Vg ( валентное колебание С - С1 - связи) и v 3 ( деформационное колебание С1СС1) в возбужденных состояниях. Причем уменьшение vj по сравнению с vl и увеличение v % и Vg по сравнению с соответствующими частотами основного состояния свидетельствуют об увеличении длины С - С-связи и угла С1СС1 и уменьшении связи С - С1 при переходе в возбужденные ридберговские состояния. [42]
В спектре XeF2 наблюдается совокупность резких полос в области более высоких энергий относительно полосы с Я, - 1580 А, эти полосы были отнесены к ридберговским состояниям. Резкие полосы в спектре XeF2 при 1425, 1335, 1215 и 1145 А обусловлены одноэлектронными возбуждениями с е ] ц-орбитали. Первые две полосы обусловлены возбуждением ридберговских состояний s - типа. Следует отметить, что обнаружены возбужденные состояния атома ксенона 3 / 1 и lPi с длинами волн переходов Д469 и 1205 А соответственно. Расщепление полос 1425 и 1335 А в спектре XeF2 обусловлено спин-орбитальным взаимодействием / - электронов атома ксенона. Полосы 1215 А и 1145 А могут соответствовать ридберговским состояниям d - типа. С другой стороны, все четыре ридберговские полосы, наблюдавшиеся для XeF2, возможно, принадлежат тем же сериям. [43]
В спектре XeF2 наблюдается совокупность резких полос в области более высоких энергий относительно полосы с К 1580 А, эти полосы были отнесены к ридберговским состояниям. Резкие полосы в спектре ХеГ2 при 1425, 1335, 1215 и 1145 А обусловлены одноэлектронными возбуждениями с е1и - орбитали. Первые две полосы обусловлены возбуждением ридберговских состояний s - типа. Следует отметить, что обнаружены возбужденные состояния атома ксенона 3 /) i и 1Р1 с длинами волн переходов ol469 и 1295 А соответственно. Расщепление полос 1425 и 1335 А в спектре XeF2 обусловлено спин-орбитальным взаимодействием jo - электронов атома ксенона. Полосы 1215 А и 1145 А могут соответствовать ридберговским состояниям d - типа. С другой стороны, все четыре ридберговские полосы, наблюдавшиеся для XeF2, возможно, принадлежат тем же сериям. [44]
Большинство возбужденных состояний атомов в горячих газах имеет единственный валентный электрон в высоком одноэлектрон-ном состоянии. Остальные электроны образуют относительно стабильную сердцевину для одного возбужденного или испущенного электрона. Полное состояние, часто называемое ридберговским состоянием, может быть представлено посредством конфигурационного обозначения для системы ядра и стабильных электронов аналогично тому, как это было сделано выше, и обозначения одно-электронного состояния для возбужденного электрона. Данное состояние внешнего электрона комбинируется посредством L - 5-связи с данной ( незамкнутой) конфигурацией системы ядра и стабильных электронов, образуя группу близко расположенных энергетических состояний. [45]