Cтраница 4
Из этих работ представляют несомненную и практическую ценность исследования по структуре полимеров в ориентированном состоянии, изучение плотности упаковки макромолекул различных полимеров, а также исследование начальных процессов явления структурообразования. В этом цикле работ принципиальное значение для развития представлений о структуре аморфных полимеров приобрела работа по строению линейных полимеров, опубликованная в 1957 г. Другой цикл работ В. А. Каргинаг, помещенный в этом разделе, относится к изучению кристаллического состояния полимеров, морфологии кристаллических структур и процессам кристаллизации. [46]
Вследствие этого для полимерных веществ порядок может быть достигнут не только в процессе кристаллизации полимера, но и при взаимной ориентации цепных молекул, независимо от того, происходят ли при этом процессы кристаллизации или кристаллизация отсутствует. Если рассматривать степень кристалличности полимера исходя только из геометрии упорядоченности, имеющейся в образце, не разделяя элементы порядка, то можно совершить, к сожалению, до сих пор распространенную ошибку, когда четкие картины рассеяния, полученные для ряда растительных волокон, были объяснены рядом авторов обязательно кристаллическим состоянием полимера. По нашему мнению, необходимо разграничивать элементы упорядоченности, создаваемые взаимным расположением цепей, и порядок, возникающий при кристаллизации. Это можно проверить двумя путями: исследуя кристаллизующиеся полимеры прямыми структурными методами при температурах выше и ниже температур плавления кристаллических полимеров или рассматривая структуру высокоориентированных образцов, сохраняя неизменной ориентацию исследуемого полимера при его плавлении и кристаллизации. [47]
Стеклообразные ( аморфные или некристаллические) полимеры могут длительное время находиться в переохлажденном структурно-жидком состоянии, что связано с особенностями их молекулярного строения. При охлаждении расплава высокомолекулярного вещества, вязкость которого велика, изменение расположения его макромолекул может приводить лишь к образованию ближнего порядка. Кристаллическое состояние полимеров характеризуется наличием дальнего порядка в расположении их макромолекул. Предельное упорядочение кристаллических полимеров приводит к образованию монокристаллов, первичными элементами которых являются кристаллографические ячейки. Монокристаллы высокоупорядоченных полимеров подразделяются на ламелярные, фибриллярные и игольчатые. [48]