Cтраница 2
Для сохранения ориентированного состояния полимерных молекул в данном случае требуется либо поддерживать растягивающее усилие ( поддерживая течение р-ра), либо охладить растянутый р-р и заморозить деформированные полимерные клубки. [16]
В аморфных полимерах ориентированное состояние сохраняется либо поддержанием растягивающих усилий, либо охлаждением растянутого полимера ниже темп-ры стеклования ( см. Стеклование полимеров), В кристаллизующихся полимерах ориентированное состояние может сохраняться после снятия растягивающих усилий и при темп - pax выше темп-ры стеклования, что обусловлено образованием в ориентированном полимере кристаллитов, к-рые, если точка их плавления выше темп-ры ориентации, препятствуют восстановлению беспорядка полимерных молекул вследствие теплового движения. А, к-рые расположены вдоль оси ориентации. Ориентированная фиб-риллизация полимера происходит в процессе вытяжки и связана со склонностью одномерных молекул подстраиваться друг к другу, сохраняя определенную упорядоченность во взаиморасположении на расстояниях, охватывающих десятки-сотни молекул. [17]
В некристаллических полимерах ориентированное состояние может сохраняться в результате поддерживания внешних усилий, охлаждения полимеров ниже температуры стеклования или их сшивания, а также при испарении и выжимании растворителя. Надмолекулярные структуры кристаллических полимеров обладают большей стабильностью, устойчивость ориентации обеспечивается кристаллизацией. [18]
Таким образом, ориентированное состояние кристаллических полимеров характеризуется напряженным состоянием тех частей макромолекул, которые проходят через аморфную область, и устойчивым, равновесным состоянием тех их частей, которые закреплены в кристаллической решетке; практическая устойчивость полимера является результирующей величиной взаимодействия обеих фаз. [19]
Образец взят в ориентированном состоянии, что, будучи дополнительным упорядочивающим обстоятельством, еще более повышает детализацию структурной информации. На схеме отмечены основные виды информации, поступающие из анализа тех или иных элементов рентгенограммы. Так, малоугловой меридиональный слоевой рефлекс свидетельствует о наличии продольной ( вдоль оси ориентации) аморфно-кристаллической регулярной гетерогенности, позволяет измерять большие периоды, оценивать форму кристаллитов и размеры переходных зон, изучать состояние аморфных прослоек. Большеугловой меридиональный рефлекс позволяет измерять параметры решетки, следить за искажениями и динамикой решетки вдоль С-осей, оценивать размеры кристаллитов вдоль С-осей, оценивать разориентацию кристаллитов. Малоугловое диффузное рассеяние позволяет изучать субмикроскопические неоднородности типа трещин. Большеугловой экваториальный рефлекс позволяет измерять параметры решетки, следить за искажениями и динамикой решетки перпендикулярно С-осям, оценивать размеры кристаллитов в направлениях, перпендикулярных С-осям, оценивать разориентацию кристаллитов. Наконец, аморфное гало свидетельствует о наличии в полимере аморфных областей, позволяет судить о ближнем порядке среди атомов, оценить ориентацию молекул в аморфных областях. [20]
![]() |
Зависимость коэффициента двойного лучепреломления Ля от степени вытяжки Я при двухосном ориентировании и разных скоростях вытяжки. 13. [21] |
Свойства полимера в ориентированном состоянии определяются не только средней степенью ориентации макромолекул, но и более тонкими особенностями его строения. Наличие у полимеров сравнительно широкого распределения по длинам цепей и узлов молекулярной, сетки разной стабильности приводит к тому, что появляются качественные отличия в ориентации полимера, вытянутого при высокой и низкой температуре. Чем выше температура вытяжки, тем интенсивнее идет процесс разрушения узлов молекулярной сетки, причем в первую очередь разрушаются слабые узлы. Конфигурационные и конформационные изменения цепей при их растяжении лимитируют более стабильные, но реже расположенные узлы. Поэтому все большая доля коротких молекул выходит из напряженного состояния и оказывается в свернутом неориентированном состоянии. В этом случае ориентированными оказываются преимущественно макромолекулы с большой молекулярной массой. Степень их ориентации непрерывно растет с увеличением степени вытяжки. Они находятся как бы в растворе неориентированных молекул с низкой молекулярной массой. Поэтому два образца, ориентированные до одинаковой степени при высокой и низкей температуре, могут отличаться не только общими удлинениями, но и длинами ориентированных молекул. В первом случае образец ориентирован в основном за счет длинных молекул, во втором-за счет - 2 - всех молекул, имеющихся в образце. [22]
Прочность полимера в ориентированном состоянии значительно больше, чем в неориентированном, причем в случае одноосной ориентации прочность в направлении ориентации больше, чем в перпендикулярном направлении. [23]
Способность приобретать так называемое ориентированное состояние ( возникает при силовом воздействии), в котором молекулярные цепи ориентированы в определенном направлении, что приводит к повышению прочности. [24]
Во-вторых, происходит фиксация ориентированного состояния путем завершения процесса застудневания ( в заключительной стадии которого и производится ориентационная вытяжка) или понижением температуры подвергнутого ориентации волокна за пределы точки стеклования, или, наконец, за счет достижения более совершенной и более полной кристаллической структуры полимера. [25]
![]() |
Кинокадры деформации образцов полиметилметакрилата при 293 К и полиэтилентерефталата при 313 К. [26] |
В процессе разрушения зона ориентированного состояния несколько увеличивается, и образуется шейка серебристо-белого цвета. Длина шейки оказывается больше в случае надоеза с закругленными краями. [27]
Поэтому аморфные полимеры в ориентированном состоянии практически не используются, тогда как ориентированные кристаллич. [29]
![]() |
Различные положения ступенчатого валика.. [30] |