Валентное состояние - атом - углерод
Cтраница 4
Следовательно, и значение атомной рефракции двух атомов углерода в молекуле окиси этилена должно быть иным, чем, например, в молекулах парафинов. Необходимость этого опыт подсказывал давно, но в ранних расчетах MR для циклопропана согласие с опытом достигалось тем, что при расчете вводился инкремент рефракции36 38 трехчленного цикла, равный 0 7 - Физический смысл такого инкремента в том и состоит, что он вводит поправку в расчет молекулярной рефракции, вызываемую иным, измененным против обычного валентным состоянием атомов углерода в циклопропане. Что касается атома кислорода в молекуле окиси этилена, то совершенно ясно, что для него нельзя принять то же значение атомной рефракции, что и для атома кислорода в эфирах. [46]
Необходимость оптимизации молекулярного базиса при расчете потенциальных кривых или в более общем случае - потенциальных поверхностей вызвана рядом причин, из которых наиболее существенной является изменение эффективного зарядового состояния атома в молекуле. В молекулярных расчетах полезно иметь в виду также и некоторые спектроскопические характеристики свободных атомов. В молекуле метана валентное состояние атома углерода может быть описано в рамках sp3 - гибридизованных орбиталей. Спектроскопическое состояние 55 свободного атома углерода, порождаемое конфигурацией sp3, известно. Валентное состояние атома в молекуле не совпадает с состоянием свободного атома. [47]
 |
Структурные формулы простейших ароматических соединений. 1-бензол. 2-нафталин. 3-антрацен. 4-фенантрен. [48] |
На рис. 123 приведены структуры, используемые при расчетах свойств молекулы бензола, нафталина, антрацена и фенантрена. Из рисунка видно, что у полициклических соединений имеются атомы углерода, связанные не с двумя, а с тремя другими атомами углерода. Валентное состояние таких атомов должно несколько отличаться от валентного состояния атомов углерода в бензоле. Поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра молекул ароматических соединений связаны с присутствием в них и-электронов, облако которых распределено по всей молекуле. [49]
В этой книге рассматриваются закономерности образования и физические свойства угле-графитовых тел, состоящих почти на 100 % из атомов углерода. Особенности формирующихся структур графитируе-мых тел во многом определяются особенностями углерод-углеродных связей в этих структурах. Поэтому целесообразно в первую главу включить некоторые сведения, относящиеся к валентным состояниям атомов углерода и характеристикам углерод-углеродных связей. [50]
Изучая химическую молекулу как единое целое, нельзя свести ее особенности к особенностям отдельных связей. Подразделение на типы химических связей основано на представлении о кратности связи и валентном состоянии атома углерода. [51]
Эти факты и рассматриваются нами как главная основа для введения представлений о трех возможных валентных состояниях атома углерода, связанного в молекуле органического вещества. Что касается изложенных ранее квантово-химических понятий о валентных состояниях атома углерода, то они были приведены выше не для обоснования наших представлений, а для иллюстрации того, что эти представления не противоречат современным квантово-химическим точкам зрения в этой области. [52]
Как видно из полученных данных, скорости обеих реакций в зависимости от природы растворителя падают в ряду: метанол 80 % - ный водный диоксан ДМФ. Таким образом, влияние растворителя на реакцию расщепления связи С-Hg под действием галогена в данном случае не зависит от валентного состояния атома углерода, хотя величины энергии и энтропии активации различны. [53]
Длина связи углерод - галоген зависит от числа атомов галогена, связанных с данным атомом углерода. Так, при переходе от ( CF4 к ( СНз) зСРг ( С - F) увеличивается от 1 319 ( 5) до 1 425 ( 8) 10 - нм. Имеется большое число структурных данных, которые позволяют установить закономерности в изменении длин связей углерод - элемент в зависимости от валентного состояния атома углерода. Однако при этом найдены факты, которые трудно объяснить на основе широко распространенных концепций. [54]
Страницы: 1 2 3 4