Cтраница 1
![]() |
Форма d - орбиталей. [1] |
Новые электронные состояния удобнее всего обсуждать, используя набор действительных d - функций, которые не являются собственными функциями оператора Lz, но которые соответствуют октаэдрической симметрии комплекса. [2]
![]() |
Схематическое изображение электронного спектрометра. [3] |
Это приводит к появлению на ловерх-ности новых электронных состояний, имеющих энергетические уровни, отличные от тех, которые присущи нижележащему объему. Физические и химические свойства поверхности определяются пространственным распределением плотности заряда и энергетическим спектром электронов поверхностных атомов. [4]
Колебательные состояния имеют свои наборы вращательных состояний, а каждое новое электронное состояние - новые наборы и колебательных, и вращательных состояний. В результате наблюдаемые ИК-спектры усложняются как за счет увеличения числа линий вращательной структуры, так и за счет наложения горячих колебательно-вращательных полос. Все это, вместе взятое, приводит к более раннему слиянию линий вращательной структуры. Кроме того, с повышением температуры вращательная структура полос расширяется, а максимумы интенсивности понижаются и смещаются в сторону больших значений вращательных квантовых чисел. В итоге в ИК-полосах образуются канты, а результирующая огибающая приобретает асимметричный сложный контур. Из таких спектров можно получить лишь весьма ориентировочную информацию о вращении молекул, более того, становится неопределенным положение максимума полосы относительно ее начала. [5]
![]() |
Кривые потенциальной энергии. [6] |
После изомерного перехода и происшедшей в результате его электронной перегруппировки новое электронное состояние может соответствовать потенциальной кривой, подобной кривой / / на рис 1 в, и при возбуждении колебаний будет происходить диссоциация. [7]
![]() |
Изменение величины поглощаемого кванта при адсорбции. [8] |
В этом случае адсорбированная молекула ( атом) переходит при поглощении света в новое электронное состояние повышенной энергии. Если степень искажения электронной оболочки частицы в возбужденном состоянии остается примерно той же. [9]
По-видимому, при низких температурах энергия, освобождаемая в процессе разрушения графита, недостаточна для перехода всех краевых атомов в новое электронное состояние, хотя большинство из них в этих условиях осуществляет этот переход. Эти данные еще раз подтверждают различную природу активных центров, образующихся на поверхности графита в процессе его помола. На поверхности, образующейся при помоле кристаллов графита, атомы углерода находятся в двух различных электронных состояниях: атомы в двухвалентном синглетном состоянии и атомы, образующие перенапряженные квазиацетиленовые связи. Кроме того, имеются также свободные радикалы, образующиеся за счет разрыва тс - и а-связей между атомами углерода. [10]
Более упрощенно формулировка принципа Франка - Кондона выглядит следующим образом: так как ядра намного тяжелее электронов, процесс перехода в новое электронное состояние совершается настолько быстро ( 10 - 15 сек), что за это время ядра не успевают изменить своего положения. Значение энергетического распределения на основании этого определения получается довольно при-ближенным. [11]
Поскольку энергия взаимодействия увеличивается с уменьшением длины волны или с увеличением кинетической энергии заряженных частиц, в принципе можно перевести в новые электронные состояния и в конце концов ионизировать все молекулы. Величина потенциала ионизации изменяется от 4 или 5 эВ для щелочных металлов в газовой фазе до 25 эВ для гелия; это соответствует диапазону длин волн от 3200 до 500 А. Химические превращения под действием электромагнитного излучения с длинами волн в несколько сотен ангстрем можно изучать только с помощью специальных методик. Высококачественный кварц малой толщины может пропускать излучение до 1500 А, а фтористый литий и флюорит кальция - примерно до 1200 А и даже ниже. [12]
Более упрощенно формулировка принципа Франка - Кондона выглядит следующим образом: так как ядра намного тяжелее электронов, процесс перехода в новое электронное состояние совершается настолько быстро ( 10 - 15 сек), что за это время ядра не успевают изменить своего положения. Значение энергетического распределения на основании этого определения получается довольно приближенным. [13]
Здесь мы не рассматриваем те сравнительно редкие случаи, когда образование квазимолекулы как при рекомбинации атомов, так и при рекомбинации радикалов сопряжено с переходом системы в новое электронное состояние, которое достигается за счет преодоления потенциального барьера. Мы пренебрегаем также наличием невысокого барьера, обусловленного вращением. [14]
Иногда их оказывается так много, что истинная структура кривой маскируется. Можно ошибочно принять аутоионизацию за переход в новое электронное состояние и таким образом сделать неправильный вывод о появлении электронных состояний, в действительности не существующих. [15]