Новое электронное состояние
Cтраница 3
 |
Влияние растворителей на УФ-спектр окиси мезитила. [31] |
Полосы л - - я - переходов наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются - полосами. Полосы п - а - переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентификации я - - я - и п-я - переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для я - - я - переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается ( хотя и не всегда) сдвиг Д - полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Для п - - я - переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-н ый сдвиг соответствующей Я-полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для / ( - полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я - - я - переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при / г - - я - переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка - Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 - 13 с; за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [32]
 |
Влияние растворителей на УФ-спектр окиси мезитила. [33] |
Полосы п - - я - переходов наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются - полосами. Полосы я-а - переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Для я - - я - переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается ( хотя - И не всегда) сдвиг / ( - полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Для п-мт - переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей / - полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для / С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я - - л - переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л - л - переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка - Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 - 13 с; за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [34]
Страницы: 1 2 3