Возбужденное синглетное состояние

Cтраница 3

Схема энергетических уровней, объясняющая возникновение объемной темновой проводимости ПВК. Значения энергий отсчитываются от края. [31]

А, не существенна, второе и третье возбужденные синглетные состояния ПВК не могут передать свою энергию акцептору и образовать эксиплекс до тех пор, пока первоначально возбужденная молекула не окажется в непосредственном контакте с ЭМ. Это условие требует больших концентраций ЭМ. [32]

Обратимый перенос электрона часто является также механизмом тушения возбужденных синглетных состояний. Прямые доказательства существования промежуточных синглетных ион-радикальных пар в этих процессах получены с помощью ХПЯ. [33]

Если ограничиться рассмотрением лишь таких физических процессов дезактивации возбужденного синглетного состояния, которые приводят непосредственно к основному состоянию, то совокупность конкурирующих процессов после возбуждения (5.11) можно представить следующим образом. [34]

Как только молекула достигает самого нижнего колебательного уровня нижнего возбужденного синглетного состояния, она может вернуться в основное состояние несколькими путями, среди которых имеет место испускание излучения. Конечно, внутренняя конверсия все еще может происходить. Однако она менее вероятна, поскольку для большинства молекул энергетическое различие между первым возбужденным-сингл етным состоянием и основным состоянием больше, чем между различными возбужденными состояниями. Поскольку с флуоресценцией конкурируют несколько других процессов, необходимо использовать критерий, называемый квантовым выходом флуоресценции, для того чтобы указать долю возбужденных молекул, которые флуоресцируют. В зависимости от исследуемой отдельной молекулы и ее окружения квантовые выходы могут колебаться в интервалах от почти единицы и до нуля, а также зависеть от скоростей различных процессов, приводящих к дальнейшей потере энергии. [35]

Карбены, генерируемые фотолитически, часто находятся в очень возбужденном синглетном состоянии. [36]

В результате исследования электронного спектра HNO [1253] было обнаружено возбужденное синглетное состояние HNO ( v00 13 154 см 1), в котором молекула, так же как и в основном состоянии, нелинейна. [37]

Молекула цианиновых красителей. [38]

Следует отметить, что имеются молекулы, для которых предполагаемое возбужденное синглетное состояние лежит ниже соответствующего триплетного состояния с той же самой конфигурацией. Например, так обстоит дело в случае 9 10-диазафенантрена, см.м. м-тетразина и [ 3-каротина, для которых имеются указания в пользу обращенных синглет-триплетных переходов. [39]

Молекула цианиновых красителей. [40]

Следует отметить, что имеются молекулы, для которых предполагаемое возбужденное синглетное состояние лежит ниже соответствующего триплетного состояния с той же самой конфигурацией. Например, так обстоит дело в случае 9 10-диазафенантрена, сижж-тетразина и р-каротина, для которых имеются указания в пользу обращенных синглет-триплетных переходов. [41]

Поскольку интенсивность излучения очень низка, истинное время жизни возбужденного синглетного состояния, по-видимому, определяется не излу-чательной дезактивацией, а другими процессами. Спектральный состав излучения ацетона ( там, где оно надежно регистрируется) не зависит от длины волны возбуждающего излучения. Из этого следует, что излучение связано не с первоначально возбужденными колебательными уровнями, а с нижними уровнями, заселенность которых равновесна. [42]

Уровни электронной энергии для высокоспиновой конфигурации db иона металла в поле октаэдриче-ской симметрии [ отношение параметров Рака ( С / В принято равным 3 00 ]. [43]

Переход в поле лиган-дов tzg - % дает два возбужденных синглетных состояния, lT g и lTzg, которые вследствие различного межэлектронного отталкивания в этих состояниях имеют различную энергию. Вычисленное расстояние между состояниями lTig и 1Т2е равно 16 В. [44]

Такой процесс возможен из-за относительно малого энергетического различия между возбужденными синглетными состояниями большинства молекул и высокой степени перекрывания их колебательных уровней. После лроцесса внутренней конверсии молекула быстро дезактивируется в результате колебательной релаксации до самого нижнего колебательного уровня состояния Si. Поскольку колебательная релаксация и внутренняя конверсия имеют такие большие скорости, большинство возбужденных молекул в растворе будут переходить на самый нижний колебательный уровень самого низкого возбужденного синглетного состояния до того, как испускается какое-либо аналитически полезное излучение. [45]

Страницы: 1 2 3 4