Cтраница 1
Первое возбужденное синглетное состояние с переносом заряда комплекса 1 ( D А -), образующееся при поглощении кванта энергии Л скпз, распадается в результате либо испускания флуоресценции, либо конкуренции двух безызлучательных процессов, а именно диссоциации на дефектах и интерком - бинационного перехода. Аннигиляция двух сильно возбужденных ( синглетно-го и триплетного) состояний с переносом заряда li3 ( D А -) ( предположительно представляющих собой ион-радикальные пары, расположенные на небольших расстояниях в собственном взаимном кулоновском поле), являющаяся промежуточной стадией в аннигиляции 3Dj - 3Dj, играет роль второго процесса генерации носителей заряда, который действует в этой системе. [1]
Льюису [25] лежит ниже первого возбужденного синглетного состояния красителя, однако этот вопрос еще слабо исследован. [2]
Все вышесказанное позволяет считать, что первое возбужденное синглетное состояние исследованных соединений весьма близко по положению и своим свойствам к состоянию возбуждения группы карбонила в производных бензола. Более того, вероятность внутренней конверсии с флуоресцентного на фосфоресцентный уровень на 2 - 3 порядка больше, чем величина вероятности перехода с флуоресцентного уровня на основной ( S - S0) с излучением. Это объясняет тот факт, что в люминесценции карбо-нилпроизводных бензола имеется только фосфоресценция ( переход Т - S0) и полностью отсутствует флуоресцения ( с длительностью короче чем 10 - 6 - 10 - 7 сек. [3]
Все виды распада, по-видимому, протекают из первого возбужденного синглетного состояния; процессы ( 1) или ( 2) происходят с нижних колебательных уровней, процесс ( 5) - с высших колебательных уровней. [4]
Вероятно, процесс ( 1) происходит из первого возбужденного синглетного состояния, причем первоначально колебательно-возбужденный продукт должен либо дезактивироваться, либо превратиться обратно в исходное соединение. Процесс ( 2), как полагают, включает распад сильно колебательно-возбужденного основного синглетного состояния, образующегося путем интеркомбинационной конверсии. Эксперименты по импульсному фотолизу показывают, что образующийся в процессе ( 2) толуол при малых давлениях сильно колебательно возбужден. [5]
В табл. 3.13 даются некоторые определения времени жизни первого возбужденного синглетного состояния донора. Эти величины были получены путем скоростных флуоресцентных измерений с временем разрешения порядка наносекунд. [6]
![]() |
Спектрально - люминесцентные и генерационные характеристики наиболее эффективных. [7] |
Эйнштейна в максимуме спектра поглощения; т5 - время жизни первого возбужденного синглетного состояния St; Хнак - длина волны излучения накачки; ( Хг - з) гсн - поглощение спектра генерации; - у - КПД генерации; К ( нак) - коэффициент поглощения на длине волны накачки; FL - накачка газоразрядной импульсной лампы. [8]
![]() |
Электронные энергетические уровни для кислоты и ее аниона. [9] |
Простейший метод оценки основан по существу на цикле Ферстера 45 ] и касается первого возбужденного синглетного состояния, которое обычно определяет самую длинноволновую полосу спектров поглощения и флуоресценции. [10]
В этих случаях соответственно 98 и 92 % молекул бензола, находящихся в первом возбужденном синглетном состоянии, переносят свою энергию к этим акцепторам, как это следует из величин ktAlkq и ktQlkq, данных в табл. 3.12 [ примеры ( а) и ( д) ] и использованных концентраций акцептора. [11]
Освещение кристалла осуществляется через такие полупрозрачные электроды светом с длиной волны, отвечающей переходу в первое возбужденное синглетное состояние. На глубине проникновения поглощаемого света создаются экситоны, которые распадаются частично излучательным образом. Испускаемый флуоресцентный свет может реабсорбироваться в кристалле дальше, при этом он проходит в такие области, которых нельзя достичь при диффузии экситонов. Явление реабсорбции флуоресценции затрудняет определение времени жизни экситона. Как указал Бирке [33, 35], существует большая вероятность, что флуоресценция поглощается преимущественно не обычными, а дефектными узлами кристалла антрацена. Это связано с тем, что длины волн флуоресценции в основном больше длин волн, соответствующих переходу 0 - 0, 50 - S; большие же длины волн сильнее поглощаются молекулами дефекта. Такие молекулы, однако, стремятся захватить энергию возбуждения; поэтому, поскольку речь идет о времени жизни подвижных экситонов, оно остается близким к 10 не. [12]
Так, вероятность перехода S i - T или T - S0 ( Si - первое возбужденное синглетное состояние) составляет - 1 0 - от вероятности переходов между уровнями одинаковой мультиплетности. [13]
Чтобы обойти трудности прямого определения pt, многие авторы принимают, что ввиду малого времени жизни первого возбужденного синглетного состояния внутренней конверсией из него ( процесс п на рис. 23) можно пренебречь. [14]
Розенберг пытался показать, что опытное значение энергии активации фотопроводимости в ряде кристаллов ароматических углеводородов представляет колебательную энергию, необходимую для перехода молекулы из первого возбужденного синглетного состояния в низшее триплетное. [15]