Cтраница 1
Винилиденцианид использовался как один из мономеров при сополимеризации с бутадиеном [253], винилбензоатом [254] и такими диеновыми углеводородами, как изопрен [255], пипери-лен [255], 2-метил - 1 3-пентадиен [255] и другие. [1]
Винилиденцианид имеет большую склонность к полимеризации, катализируемой, как указывает Уэстфал [884], даже такими слабыми основаниями, как вода. Полимеризацию в безводных органических жидкостях ( ароматических углеводородах, бензоле, тетраметиленсульфоне, диметил-формамиде) с катализатором диазотиоэфиром проводят при 20 - 75 в течение 15 - 60 мин. [2]
Винилиденцианид ядовит, вызывает резкое раздражение глаз и верхних дыхательных путей. Всю работу необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. [3]
Винилиденцианид легко полимеризуется в присутствии следов влаги, поэтому пиролиз 1 1 3 3-тетрацианпро-пана, а также перегонку и хранение винилиденцианида ведут в присутствии фосфорного ангидрида. При пиролизе через капилляр пропускают азот или воздух, предварительно высушенный в колонке с фосфорным ангидридом. [4]
Сополимеры винилиденцианида с в и-нил ацетатом. Янко [890] проводил фракционирование сополимера винилиденцианида с винилацетатом и определял молекулярные веса фракций осмотическим методом, характеристические вязкости растворов, константу Хаггинса k и термодинамический параметр л в диметилформамиде, а также состав сополимера в зависимости от молекулярного веса. Сделан вывод о значительной свернутости макромолекул сополимера в растворе. Рентгенографические исследования пленки, растянутой в 3 раза при 145, проведенные Янко, Хоторном и Борном [891], позволили вычислить расстояние между цепями, равное 5 86 А. Высокая степень неупорядоченности вдоль оси волокна может обуславливаться наличием асимметричных С-атомов, а также нарушением идентичности сочетания мономерных звеньев. По свойствам волокно дарлан приближается к полиакри-лонитрильному волокну орлон. Волокно имеет мягкий гриф, прочность на разрыв, равную 1 5 - 1 75 г / денье, удлинение 30 %, уд. [5]
Сополимеры винилиденцианида с диолефинами, содержащими, сопряженные двойные связи, применяют для получения пленок и волокон. [6]
После работы с винилиденцианидом вся лабораторная посуда должна быть обработана шелочью и 10 % - ным водным раствором сернокислого железа. [7]
Введение бензола задерживает полимеризацию винилиденцианида. [8]
Для выделения и очистки винилиденцианида полученную после пиролиза смесь перегоняют в вакууме при давлении 3 - 4 мм рт. ст., пропуская через капилляр сухой воздух. Прибор перед перегонкой заполняют фосфорным ангидридом. С при 2 - 4 мм рт. ст. Для предотвращения полимеризации винилиденцианида систему охлаждают под вакуумом. Полученный винилиденцианид практически пригоден для синтеза полимеров. С его следует еще раз перегнать в вакууме. Готовый продукт стабилизируют фосфорным ангидридом или сухим бензолом. [9]
Существует несколько методов синтеза винилиденцианида; одним из наиболее приемлемых является метод получения его из 1 1 3 3-тетрацианпропана. [10]
Особенно широкое применение нашел сополимер винилиденцианида с винилацетатом ( 1: 1), волокно из к-рого ( ф у р л о н - Япония, Д а р-и а н - США) по свойствам напоминает полиакрило-нитрилъное волокно орлон. Дарван формуют из растворов сополимера в диметилформамиде мокрым или сухим способом. [11]
Особенно широкое применение нашел сополимер винилиденцианида с винилацетатом ( 1: 1), волокно из к-рого ( ф у р л о н - Япония, д а р-в а н - США) по свойствам напоминает полиакрило-нитрильное волокно орлон. Дарван формуют из растворов сополимера в диметилформамиде мокрым или сухим способом. [12]
Наличие двух нитрильных групп при одном углеродном атоме винилиденцианида в макромолекуле сополимера создает благоприятные условия для образования водородных связей и молекулярной упаковки высокой плотности. Благодаря этому волокно дарлан устойчиво к действию кипящей воды и водяного пара при давлении до 0 7 а / пи. [13]
Гилберт, Миллер и другие [815] установили, что полимеризация винилиденцианида в блоке в присутствии таких катализаторов, как водные спирты, амины и кетоны, протекает по ионному механизму, что объясняется высокой электронооттягивающей способностью нитрильных групп. В присутствии инициаторов, образующих свободные радикалы, полимеризация протекает медленно и с небольшим выходом. [14]
Опубликованы работы о сополимеризации хлоропрена [694-701] с растительными маслами, винилиденцианидом, бутадиеном. [15]