Cтраница 3
Строение одного из первичных продуктов термолиза - карбена - может отвечать ряду синглетных и триплетных состояний; наиболее вероятен синглетный карбен и 1 3-диполь. [31]
С точки зрения простой теории МО, если отсутствует орбитальное вырождение, синглетное и триплетное состояния без учета электрон-электронного взаимодействия обладают одинаковой энергией. Триплет-синглетное расщепление происходит вследствие взаимодействия электронов друг с другом, и триплетное состояние оказывается по энергии ниже, чем синглетное. [32]
Если два электрона находятся на орбитали дважды вырожденного уровня, то получится несколько синглетных и триплетных состояний, однако при этом будут реализовываться не все состояния, которые можно получить для системы двух электронов, находящихся на двух неэквивалентных орбиталях дважды вырожденных уровней. Аналогичные результаты могут быть получены и для молекул с симметрией других точечных групп. [33]
Другое следствие (3.33) состоит в том, что в рассеянии позитрона на электроне синглетное и триплетное состояния не интерферируют ( при сохранении пространственной четности), так как при одинаковой пространственной четности и одинаковом полном моменте количества движения зарядовая четность этих состояний будет различна. [34]
Очевидно, что при а 0 S-переходы полностью запрещены ( X 0), однако СТВ смешивает синглетное и триплетное состояния ( К ф 0) и разрешает переходы между ними. [35]
Относительная возможность протекания первичных процессов через образование возбужденной молекулы по сравнению с прямой диссоциацией RH зависит от энергии уровней синглетных и триплетных состояний олефи-нов и парафинов. [36]
На основе спектроскопических данных ( электронных спектров поглощения и испускания, снятых на приборе ИСП-51) были рассчитаны энергии возбужденных синглетных и триплетных состояний ЭНДАХПК. [37]
Интересно, что в большом объеме воздуха имеет место не только ионизация, но и электронное возбуждение молекул азота и кислорода в синглетные и триплетные состояния и дезактивация их излучательным путем; образуются и отрицательные ионы. Зона люминесцентного свечения распространяется до сотен километров, а во времени до нескольких минут. Это холодное свечение не безобидно: оно является серьезной помехой для оптико-электронных систем космических аппаратов. [38]
В реакции со стиролом различия в реакционной способности моно - и бирадикалов не проявляются, вероятно, потому, что кривые потенциальной энергии синглетного и триплетного состояния стирола не пересекаются. Реакция в этом случае, по-видимому, протекает через синглетное состояние. Различное поведение стирола и а-метилстирола в реакции с азотокисными моно - и бирадикалами связано с влиянием заместителя при двойной связи на величину S - Г - расщепления. [39]
Чтобы разобраться в принципиальном вопросе о разнице поведения СО и CS, обратимся прежде всего к некоторым сведениям о наборе потенциальных кривых для первых возбужденных синглетных и триплетных состояний молекул СО [1], возникающих при возбуждении одного электрона. Мы опускаем рассмотрение квинтетных состояний, требующих возбуждения двух электронов и лежащих выше по оси энергии. [40]
Для переходов между синглетным и триплетным состояниями ( интеркомбинационных переходов) необходима некоторая величина спин-орбитальной связи ( см. раздел 3 - 2), чтобы смешать синглетное и триплетное состояния. Спин-орбитальное взаимодействие довольно велико, если один из электронов, участвующих в переходе, находится на орбитали, близкой к тяжелому атому. [41]
Из анализа спектра гелия следует, что имеет место второй случай: физические состояния пара - и ортогелия являются собственными состояниями оператора Н Н0 Н и не являются чистыми синглетными и триплетными состояниями; энергии их равны средним от Н по этим чистым синглетным и триплетным состояниям. Существование переходов между состояниями пара - и ортогелия экспериментально подтверждает тот факт, что физические состояния являются собственными состояниями оператора энергии. XII мы увидим, что исходя из теоретических соображений все стационарные состояния должны быть собственными состояниями оператора энергии. [42]
Тогда его подход оказался удачнымт и сейчас он пользуется равным успехом, представляя общий подход для предсказания того, идут ли первичные процессы в фотосенсибилизированных реакциях с участием возбужденных молекул в синглетных и триплетных состояниях или же происходит прямая диссоциация тушащей молекулы. [43]
![]() |
Фотоэлектронные спектры молекул N2, СО и Ог при возбуждении резонансным излучением гелия. Спектры сняты при помощи секторного магнитного анализатора скоростей. [44] |
В фотоэлектронном спектре NO ( рис. 11) можно обнаружить такое же совпадение между числом полос и числом конфигураций, соответствующих потере одного электрона с каждого орбитального уровня, несмотря на то что каждая из возбужденных конфигураций может порождать синглетные и триплетные состояния. [45]