Cтраница 2
Винилирование аминоспиртов в паровой фазе предложено в патентах [13, 14], согласно которым при температуре 250 - 300 С и разбавлении ацетилена азотом ( или без разбавления) могут быть получены виниловые эфиры незамещенных этанол - и пропа-ноламинов, а также замещенных аминоспиртов: ( З - ( метиламино) - этанола и р - ( циклогексилампно) этанола. Никакие подробности, конкретизирующие условия парофазного винилирования того или иного аминоспирта, а также выходы отдельных виниловых эфиров в патентах не приводятся. Практически полное отсутствие литературных данных о парофазном винилиро-вании аминоспиртов говорит о том, что этот метод применительно к рассматриваемым соединениям не получил широкого распространения. Имеются лишь некоторые сведения о парофазном вини-лировании моноэтаноламина в работе В. [16]
Винилирование пентаэритрита проводилось в условиях реакции Фаворского - Шостаковского применительно к многоатомным спиртам. [17]
Винилирование аллилового спирта ацетиленом требует применения более низких температур, чем винилирование насыщенных спиртов. Аллилвиниловый эфир легко гидролизуется разбавленными кислотами; при нагревании до 80 или выше мономер изомеризуется в аллилацеталь-дегид. [18]
Винилирование органических соединений прямым воздействием ацетилена под давлением, открытое А. Е. Фаворским, привлекает в настоящее время все большее внимание. Разработанный им способ Еинилировавия заключается в воздействии ацетилена под давлением 20 - 50 ати на растворы многоядерных углеводородов в толуоле или ксилоле при температуре 170 - 200 в присутствии безводных едкого кали или едкого натра, играющих роль инициаторов процесса. Наряду с винилирова-нием углеводорода идет образование ацетатов при взаимодействии ацетилена со щелочью. [19]
Винилирование третичных аминов также протекает гладко и не требует применения катализаторов. Так, из триметиламина и ацетилена получают нейрин - гидроокись триметилвиниламмония. [20]
Винилирование карбонильных соед, сложных эфиров и ангидридов к-т, а-эпоксидов проводят с помощью винил-лития или винилмагнийгалогенидов ( реактивов Нормана), напр. [21]
Винилированию могут быть также подвергнуты и вторичные амины типа карбазола. [22]
Винилированием моноэфиров оксибензойных кислот сжатым ацетиленом в присутствии ацетата кадмия получены эфиры винилоксибен-зойных кислот. В среде диоксана температура реакции составляет 200 - 215 для эфиров салициловой кислоты и 185 - 195 - для эфиров м - и n - оксибензойных кислот. Показана возможность снижения температуры реакции до 125 - 145 при использовании в качестве сокатализа-торов простейших третичных аминов. [23]
Поэтому винилирование является сейчас такой же общей реакцией, как сульфирование, нитрование или хлорирование. [24]
Нами винилирование распространено а 2 2 4-триметил - 1 2 - диГ Идрохи оли Н, или ацетон-анил и его производное 2, 2, 4-триметил - 1, 2-тетрагидрохино-люн. [25]
Поэтому винилирование является сейчас такой же общей реакцией, как сульфирование, нитрование или хлорирование. [26]
Для винилирования взято 136 г ( 1 моль) пентаэритрита, 72 г ( 4 моля) воды, 100 г диоксана и 12 г ( 0 21 моля) едкого кали. [27]
Впервые винилирование соединений типа II, на примере метил - и амилсалицилатов, проведено В. [28]
Поэтому винилирование низших и средних спиртов необходимо проводить под повышенным давлением; при вшшлировапии нысококипящих спиртов применение большого давления не требуется. [29]
Процессы винилирования [1] интенсивно осваиваются промышленностью. Опытно-промышленные испытания новой технологии, проведенные на Карагандинском заводе СК, завершили усилия, направленные на разработку рентабельного безртутного процесса производства уксусного альдегида. В настоящее время Метод внедряется в производство. Скоро наша большая химия будет иметь в своем распоряжении не только высококачественный уксусный альдегид, но, кроме того, и новое перспективное химическое сырье - виниловые эфиры гликолей и циклический ацеталь - 2-метил - 1 3-диоксолан. Mono - и диви-ниловые эфиры гликолей представляют собой интересные бифункциональные мономеры. Будучи доступными, они смогут найти самое широкое применение в производстве синтетического каучука, пластмасс, лаков, пленок, покрытий, смазочных материалов и ионообменных смол. Что касается 2-ме-тил - 1 3-диокеолана, то он уже испытывается в настоящее время в качестве стабилизатора полиоксиметиленовых смол и, по-видимому, в значительной степени, позволит повысить устойчивость формальдегидных полимеров. [30]