Cтраница 1
Синглетное возбужденное состояние обычно переходит в основное за время около 10 - 8 сек. Отщепление водорода, которое обычно имеет энергию активации около 7 ккал / моль, как правило, не завершается за время такого быстрого процесса дезактивации. В то же время триплетные состояния часто имеют время жизни 10 - 3 сек и более и таким образом отщепление водорода может происходить достаточно эффективно по сравнению с процессами синглет-триплетного перехода или фосфоресценции. Мы рассмотрим разницу в реакционной способности синглетных и триплетных состояний еще раз в гл. [1]
Короткоживущее синглетное возбужденное состояние q2 ( 11 не) [8] переходит в более долгоживущее тсиплетное состояние. [2]
Низшим синглетным возбужденным состоянием ( Si) является Snit, а низшим Г - состоянием - Тпп - состояние. В спектрах молекул такого типа длинноволновой полосой поглощения является малоинтенсивная яя - полоса. Вследствие этого возможна лл - флуоресценция и малоинтенсивная короткожи-вущая шг - фосфоресценция с небольшим ЗьГ - интерва-лом, от 2000 до 3000 еж 1, между полосами люминесценции. [3]
Низшим синглетным возбужденным состоянием молекул флуоренона является д5яя - состояние. В работе [28] изучены флуоресцентные свойства флуоренона в различных средах. [4]
Переход синглетного возбужденного состояния в триплетное ( Si - - TI) энергетически выгоден, но происходит обычно сравнительно медленно в соответствии с так называемыми спектроскопическими правилами отбора; согласно этим правилам, вероятность осуществления такого типа спонтанного изменения электронной конфигурации очень мала. Тем не менее, если время жизни синглетного состояния достаточно велико, то переход синглет - триплет Si - TI ( часто называемый интеркомбинационным переходом) Может осуществляться в очень значительной части возбужденных синглетных молекул. [5]
Переход синглетного возбужденного состояния в триплетное ( Sj - - Ti) энергетически выгоден, но происходит обычно сравнительно медленно в соответствии с так называемыми спектроскопическими правилами отбора; согласно этим правилам, вероятность осуществления такого типа спонтанного изменения электронной конфигурации очень мала. Тем не менее, если время жизни синглетного состояния достаточно велико, то переход синглет - триплет SJ - T. [6]
Для синглетных возбужденных состояний определить спектр поглощения экспериментально действительно невозможно, но это и не обязательно. Спектры поглощения триплетных состояний легко определяются с помощью импульсного фотолиза. [7]
Дезактивация синглетного возбужденного состояния в этих системах не была обнаружена. [8]
![]() |
Электронная диаграмма образования циклобутана из. [9] |
Рассматриваются лишь синглетные возбужденные состояния. [10]
Молекулы в синглетном возбужденном состоянии могут также испытать безызлучательную интеркомбинационную конверсию и перейти на нижележащий триплетный уровень Т до акта флуоресценции. Поскольку переход Т - S0 является запрещенным, триплетное состояние метастабильное, и относительно долгоживущее свечение с этого уровня известно как фосфоресценция. Это важное явление, более вероятное для сложных молекул, может легко наблюдаться для многих органических соединений в твердых стеклах при низкой температуре. Эти процессы подробно обсуждаются при рассмотрении фотохимии многоатомных молекул. [11]
К сожалению, низшее синглетное возбужденное состояние 03 есть состояние типа 1Вг или 1А % - Состояние гВъ лежит выше. [12]
Если же реагирует синглетное возбужденное состояние этилена, то реакция будет согласованной без промежуточного бирадикала. [13]
![]() |
Внутримолекулярный перенос энергии возбуждения в дигидро.| Внутримолекулярный перенос энергии возбуждения между двумя флуоресцентными группами, разделенными изолиру. [14] |
Однако индуктивный резонанс между синглетными возбужденными состояниями не является единственным возможным типом переноса и распространения возбуждения. В соединениях, показанных на рис. 6, составные группы нафтила, карбонила и дифенила имеют свои полосы поглощения, характеризующиеся вибрационной структурой, свойственной данной группе. [15]