Cтраница 3
Перед излучением молекулы всегда попадают на нулевой колебательный подуровень синглетного возбужденного состояния. Поэтому спектр излучения является характеристикой вещества и не зависит от длины волны возбуждающего света. В отсутствие какого-либо постороннего реагирующего вещества устанавливается стационарное состояние, в котором процесс ( III. В присутствии постороннего реагента Q возбужденная молекула А может реагировать до испускания света. [31]
При такой ситуации имеется заметная вероятность перехода системы из синглетного возбужденного состояния в триплетное. Дальше она не сможет совершить электронный переход в основное состояние с излучением фотона, потому что основное состояние синглетное, а электронный переход с изменением полного спина запрещен. Запрет этот с учетом различного рода взаимодействий не абсолютен. Практически запрет означает, что вероятность перехода очень мала и поэтому время жизни возбужденного состояния очень велико. [32]
Молекула окиси углерода имеет основное состояние 12 и ряд триплетных и синглетных возбужденных состояний. Спектры молекулы СО к настоящему времени изучены лучше, чем спектры большинства других двухатомных молекул. На рис. 16 приведена схема известных электронных состояний молекулы СО, энергии возбуждения которых не превосходят 100000 см 1, и указаны наблюдавшиеся переходы между этими состояниями. Помимо электронных спектров, расположенных в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях, были изучены также колебательно-вращательные и вращательные спектры СО в инфракрасной и микроволновой областях. [33]
![]() |
Диапазоны применимости различных методов. [34] |
В последнем случае временной диапазон исследуемых процессов ограничен временами жизни синглетных возбужденных состояний. [35]
![]() |
Влияние импульсного освещения видимым светом через разные промежутки времени после ультрафиолетовой вспышки на разрушение продукта Pf. [36] |
Если прямая фотохимическая реакция образования Pt ( фотоионизация) осуществляется через синглетное возбужденное состояние, то возникает вопрос, через какое состояние происходит обратная рекомбинация электрона и ион-радикала. [37]
В системе a - MST - PMDA образование ионной пары из синглетного возбужденного состояния не наблюдается; обнаруживается лишь медленная ионная диссоциация, происходящая предположительно из триплетного состояния. Дезактивация синглетного возбужденного состояния, обусловленная безызлучатель-ными переходами в триплетное и основное состояния этой системы, может происходить гораздо быстрее, чем в комплексе с TCNB. Следовательно, ионная диссоциация из триплетного состояния играет важную роль и в этих системах, подобно тому, как это имеет место в системах хлорофиллхинон или Bph - хинон. [38]
Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, превращаясь в свое синглетное возбужденное состояние; синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние; наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. [39]
Активационная замедленная флуоресценция наблюдается тогда, когда триплетные молекулы могут возвращаться в синглетное возбужденное состояние путем термического возбуждения. Такая замедленная флуоресценция возможна при малой разнице энергий синглетного и триплетного состояний и наблюдается, например, в растворах флуоресцеина в стеклообразной борной кислоте и в хорошо деаэрированных растворах эозина в глицерине или этаноле. [40]
Это связано с тем, что основность молекул ароматических аминов возрастает в синглетном возбужденном состоянии на 5 порядков. [41]
Дипольный момент 4-амина - 4 -нитростирола в основном состоянии равен 6.8 D, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28.5 D, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. [42]
Молекула хлорофилла, поглотившая свет, быстро ( 10 - 12 с) переносит энергию синглетного возбужденного состояния в реакционный центр. Из 104 поглощенных квантов света приблизительно 4 приводят к переходу молекулы хлорофилла в возбужденное триплетное состояние. Возникает возможность фотодинамического поражения. Каротиноиды могут участвовать в трех защитных реакциях: 1) непосредственно тушить триплетное состояние хлорофилла, переводя его в основное состояние ( рис. 88, А); возникающая при этом триплетная молекула каротиноида отдает избыточную энергию в виде тепла и возвращается в основное состояние; 2) трип-летный хлорофилл не гасится каротиноидами; происходит его взаимодействие с 02, переводящее последний в возбужденное синглетное состояние; синглетный кислород гасится каротиноидами ( рис. 88, Б); 3) синглетный кислород, не подвергшийся гашению каротиноидами по физическому механизму, может взаимодействовать с ними в химической реакции, приводящей к окислению каротиноидов. [43]
Интеркомбинационная конверсия, протекающая через триплет-ное состояние, является одним из основных процессов безызлучатель-ной деградации низшего синглетного возбужденного состояния. Этот же механизм лежит в основе температурного тушения. [44]
Ермолаев и Свешникова53 - 54 получили много экспериментальных доказательств того, что вся деградация энергии низшего синглетного возбужденного состояния молекул ( химически устойчивых в этом состоянии) осуществляется через триплетное состояние. [45]