Триплетное возбужденное состояние

Cтраница 1

Триплетное возбужденное состояние было принято за основу при объяснении механизма обычных фотохимических процессов. Синглетное возбужденное состояние диамагнитно по своей природе, так как электронные спины противоположны. [1]

Триплетные возбужденные состояния имеют более долгое время жизни, чем синглетные возбужденные, потому что переходы триплет - v синглет абсолютно запрещены. Обычное время жизни триплетов 10 - 4 - 10 - 3 сек, но иногда оно достигает нескольких секунд. Излучение, сопровождающее переход из возбужденного триплет-ного состояния в основное, обладает большей длиной волны, чем свечение флуоресценции; это явление известно как фосфоресценция. Это приводит к тому, что они возвращаются в синглетные состояния и флуоресценция протекает обычным путем. Однако в данном случае процесс высвечивания задерживается, так как молекулы некоторое время находились в триплетном состоянии. [2]

При переходе в триплетное возбужденное состояние на атомах пиримидинов возникает определенная плотность неспаренных электронов, которая может быть аппроксимирована спиновой плотностью. [3]

Как правило, триплетные возбужденные состояния лежат ниже синглетных, поэтому энергия активации в этом случае должна быть ниже. Однако возмущение электронных оболочек системы при столкновении с реагентом является по своей природе электрическим и изменение мультплетности системы маловероятно из-за малой величины константы спин-орбитального взаимодействия органических молекул. Поэтому в отсутствие парамагнитных центров химическая реакция идет в большинстве случаев через синглетные возбужденные состояния, несмотря на большую энергию активации. Если активный центр системы находится в локальном магнитном поле, создаваемом парамагнитным центром активатора, то при приближении реагента магнитное поле на реагентах претерпевает резкие изменения, что ведет к повышению вероятности изменения мультплетности системы. Поэтому должна увеличиваться вероятность элементарного акта реакции через возбужденное триплетное состояние, и суммарная скорость процесса через триплетное состояние может оказаться выше, чем через синглетное. [4]

Аналогичко определяется энергия триплетного возбужденного состояния. [5]

Аналогично определяется энергия триплетного возбужденного состояния. [6]

Спектры поглощения фотоди-мера урацила при рН 7 ( кривая 1 и при рН 13 ( кривая 2, а также продукта, полученного облучением фотодимера ( 2537А, при рН 13 ( кривая 3 103. [7]

При обычной фотореакции заселение триплетного возбужденного состояния достигается за счет интеркомбинационной конверсии. [8]

Реакции полисное зачастую различны для синглетных и триплетных возбужденных состояний. Триплетно-сенсибилизиро-ванная реакция обычно приводит к циклической димеризации ( разд. [9]

Предположения об участии частиц в триплетных возбужденных состояниях было высказано [120] для объяснения того факта, что скорость превращения ацетилена при пиролизе этилена оказалась существенно выше, чем скорость превращения чистого ацетилена в сопоставимых условиях. [10]

При поглощении света органическими молекулами образуются синглетные и триплетные возбужденные состояния, имеющие спектр поглощения, отличный от спектра основного состояния. В жидких матрицах время релаксации возбужденных Т - и S-состояний лимитируется диффузией тушащих примесей, которыми являются кислород и другие вещества. Возбужденные молекулы тушатся и при столкновении между собой. [11]

Как следствие критерия ( 3), триплетное возбужденное состояние сенсибилизатора должно иметь такую же ( или большую) энергию, как и реагирующее вещество. [12]

Несмотря на запрет, безызлучательный переход из триплетного возбужденного состояния в основное синглетное тоже возможен, и поэтому для многих соединений фосфоресценция наблюдается только при низких температурах, когда растворитель переходит в иммобилизованное стеклоподобное состояние. [13]

Была рассмотрена возможность того, что фотосинтез инициируется триплетным возбужденным состоянием хлорофилла. [14]

Вследствие коррелирования электронных смещений энергия отталкивания электронов в триплетном возбужденном состоянии меньше, чем в синглетном, и триплетное поглощение расположено в области больших длин волн. При ангулярном аннелировании уменьшение синглет-триплетного расщепления и разделение энергии между tym - и г п 1-орбитами находятся в приближенном соответствии. Это приводит к приблизительному постоянству отношения длин волн t - и р-полос. [15]

Страницы: 1 2 3 4