Cтраница 2
В работе [12] исследована лимитируемая диффузией реакция тушения кислородом триплетного возбужденного состояния антрацена. Вычислить эффективную константу скорости реакции в бензоле ( т) 0 65 спз) при 20 С, если молекулярные радиусы антрацена и кислорода равны 3 3 и 1 7 А соответственно. [16]
В работе [12] исследована лимитируемая диффузией реакция тушения кислородом триплетного возбужденного состояния антрацена. Вычислить эффективную константу скорости реакции в бензоле ( т ] 0 65 спз) при 20 С, если молекулярные радиусы антрацена и кислорода равны 3 3 и 1 7 А соответственно. [17]
Следует заглетдаь, адо пе еход молекулы из скнглетеого в триплетное возбужденное состояние едекватно удалению одного электрона от другого электрода на большое расстояние, сравнение с бесконечное. [18]
Чрезвычайно вероятно и хорошо обоснованно, в частности, участие триплетных возбужденных состояний в процессе фотосинтеза. [19]
В молекулах с основным синглетным состоянием спин-орбитальное взаимодействие приводит к смешиванию триплетного возбужденного состояния с некоторыми синглетными состояниями. В результате возникает конечная вероятность перехода из основного состояния в возбужденное триплетное состояние. [20]
Однако в большинстве случаев с молекулой в основном состоянии взаимодействует молекула в триплетном возбужденном состоянии; при этом реализуется бирадикальный ( а в определенных случаях и дионный) механизм. Фотосенсибилизированные реакции [ 2л 2я ] - циклопри-соединения почти всегда проходит через триплетное состояние и, следовательно, через бирадикальный ( или диионный) механизм. [21]
Следует, однако, отметить, что, по данным Данилова67, переход в триплетное возбужденное состояние сопровождается гораздо более сильным снижением порядка двойной связи С-5-С-6, чем переход в синглетное возбужденное состояние; в то же время, по данным Пюльманаб5, этой разницы между возбужденными син-глетным и триплетным состояниями не наблюдается. [22]
![]() |
Установка для флэш-фотолиза. [23] |
Кроме того, данный метод позволяет изучать нерадикальные промежуточные продукты, например молекулы в триплетных возбужденных состояниях. Матсон и Дорфман [52], а также Мак-Карта и Мак-Лечлен [53] видоизменили флэш-фотолиз, заменив освещение облучением мощными импульсами электронов от ускорителя. [24]
Фотосенсибилизация ппляется важной альтернативой прямому возбуждению молекул; она обычно возникает в реакциях, протекающих через триплетные возбужденные состояния. Если реакцию надо провести путем фотосенсибнлнзации, то в дополнение к основному реагенту ( реагентам) в систему добавляют специальное вещество, сенсибилизатор. Это вещество должно удовлетворять следующим критериям. [25]
Обычно в соединениях с развитыми л-электроч-ными сопряженными системами низшим по энергии является л, л - триплетное возбужденное состояние и, по-видимому, именно оно участвует в фотовосстановлении. В случае некоторых оранжевых и желтых антрахиноновых красителей реагируют п, л - триплег-ные состояния. Возбужденные состояния типа ПЗ, реализующиеся в системах, где электроноакцепторные заместители связаны с элек-тронодонорными сопряженной л-системой, обычно неактивны в условиях фотовосстановления. [26]
В случае к-масляного альдегида при 3340 А фотораспад по реакции III происходит, вероятно, из триплетного возбужденного состояния. С другой стороны, поскольку на продукты реакции I при 3340 А добавки диацетила, по-видимому, не влияют, они, как полагают, образуются при разложении возбужденного синглетного состояния. [27]
Фотовосстановление арилкетонов спиртами обычно является эффективным процессом для п п -, но не для я я - триплетных возбужденных состояний. [28]
Фотовосстановление арилкетонов спиртами обычно является эффективным процессом для п п -, но не для л я - триплетных возбужденных состояний. [29]
![]() |
Схема электронных переходов при поглощении двойной связью СС кванта излучения. [30] |