Cтраница 2
Фосфорилированные енамины являются винилогами амидов кислот фосфора, и их свойства аналогичны. [16]
Ацетаты а-кетолов или их винилоги подвергаются восстановлению с элиминированием ацетоксигруппы при обработке цинковой пылью и уксусной кислотой. [17]
Пиридон можно рассматривать как винилог а-пиридона, и в согласии с принципом винилогии [ 81J следует ожидать, что замена кислорода на иминогруппу также будет иметь место. Сведений об обратной реакции-гидролизе а - и - пирВДонов в а - и у-пироны-не имеется. Это указывает на высокую устойчивость пиридинового цикла. [18]
Ацетаты а-кетлов или их винилоги подвергаются восстановлению с элиминированием ацетоксигруппы при обработке цинковой пылью и уксусной кислотой. [19]
Эфиры у-галогенокротоновых кислот ( винилоги галогенуксусных кислот) способны вступать в реакцию Реформатского. [20]
Мероцианиновые красители, являющиеся винилогами амидов, также имеют две резонансные формы. [21]
Поскольку коричный альдегид является винилогом бензаль-дегида, он обладает многими свойствами ароматических альдегидов, например вступает в реакцию Перкина. Бензольное кольцо коричного альдегида нитруется в орто - и пара-положения. [22]
Акридоны удобнее всего рассматривать как циклические винилоги амидов кислот. Они представляют собой ассоциированные, высоко плавящиеся и довольно слабо растворимые соединения, которые лучше всего перекристаллизовывать из пиридина или высококипящих растворителей. Химически они очень устойчивы, и при восстановлении их в акридины приходится преодолевать высокий энергетический барьер, следствием чею является последующая стадия восстановления с образованием акриданов. Процесс восстановления до акридана, однако, не имеет существенного значения, так как акриданы легко окисляются в акридины и более глубоко эта реакция уже не протекает. Существуют и другие пути превращения акридонов в акридины, не включающие непосредственного восстановления. [23]
Соединения I и III являются винилогами. [24]
Поскольку 2Я - фураноны-3 являются винилогами лактонов, они не дают таких производных кетонов, как семикарбазоны. Спектральные данные показывают, что они существуют исключительно в кетоформе. При взаимодействии с ацетатом натрия и уксусным ангидридом 2Я - фураноны-3 можно превратить в 3-ацетоксифура-ны, но при действии метилиодида и сильного основания они подвергаются С-алкилированию. Как правило, они устойчивы к действию кислот; при этом происходит лишь протонирование. Однако 4-алкокси - 2Я - фураноны-3 легко превращаются в тетроновые кислоты при обработке в мягких условиях кислотой или основанием и даже просто водой. При действии водного раствора основания 2Я - фураноны-3 подвергаются деградации; основание атакует молекулу фурапона как в реакции Михаэля. [25]
Исключением является реакция I с винилогами карбонильных соединений ( см. разд. Однако если к альдегиду вместо HCN присоединяется триметилсилилцианид ( см. разд. На последней стадии реакционный центр в результате гидролиза снова превращается в карбонильную группу. [26]
Эфиры глутаконовой кислоты, являющиеся винилогами малонового эфира, можно превратить в соответствующие енолят-анионы с помощью менее основных реагентов ( этилата натрия или калия), по сравнению с реагентами, необходимыми для превращения эфиров предельных карбоновых кислот. Повышенная кислотность эфиров глутаконовой кислоты может быть объяснена большей стабилизацией их енолят-анионов в результате резонанса. [27]
Образование эфиров еиолов 1 3-днкетонов ( винилог слож - ого эфира) реакцией со спиртами, катализируемой кислотами ( азео-тропвая отгонка воды аналогично азеотропиой этерификации кар-ооиовых кислот, ср. [28]
Это соединение следует рассматривать скорее как винилог а-дикетона, чем как ароматический кетон. [29]
Эфир глутаконовой кислоты может рассматриваться как винилог малонового эфира; свойства метиленовой группы в обоих соединениях аналогичны. Так, например, при действии йодистого метила в присутствии эти-лата натрия происходит метилирование СН2 - группы. [30]