Cтраница 3
Как показывает таблица одного из рядов винилогов, в них как и в случае обычных гомологов, наблюдается вполне закономерное изменение свойств. [31]
СНСН - , получает название его винилога. [32]
![]() |
Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений. [33] |
Значительный интерес представляет присоединение альдегидов к винилогам карбонильных соединений. Альдегидный водородный атом не имеет С - Н - кислотного характера, а углеродный атом карбонильной группы представляет электрофильный центр; следовательно, для осуществления реакции полярность последнего необходимо изменить. [34]
Промежуточно образующийся карбениевый ион присоединяется к винилогу карбонильного соединения; при этом регенерируется катализатор ( CNe) и с высоким выходом образуются f - дикарбонильные соединения. [35]
Однако реакция протекает легко только с винилогами сложных эфиров, такими, как этиленовые р-алкоксикетоны, обладающие такой же реакционной способностью, как соответствующие карбоксильные производные. [36]
Поэтому реакционная способность определенной группы и ее винилога сравнимы. [37]
Группы ClOCHsSCH3NR2, находящиеся в - положении винилогов карбонильных соединений, замещаются основаниями или С - Н - кислотными соединениями по механизму присоединения-замещения. Так, из р-хлоровинилальдещдов или ( 5-хло-ровинилкетонов ( почему эти соединения можно рассматривать как винилоги ацилхлоридов. [38]
Пропускают сухой галогеноводород через Ю 2 моля свежеперегнанного винилога карбонильного соединения, защищенного от влаги воздуха и охлажденного до температуры - - 10 С смесью льда с хлоридом натрия. Скорость пропускания газа устанавливают таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше - 5 С. [39]
Вместо эфиров а-галогенозамещениых к-т могут быть применены их винилоги, напр. [40]
В большинстве случаев р-галогенвинильные карбонильные соединения реагируют как винилоги ацидгалогенидов; с нуклеофильными агентами очень легко протекает замещение, по механизму присоединения-отщепления. [41]
Возможно, однако, применение в синтезе также винилогов электрофильного синтона - оь, р - непредельных альдегидов, кетонов, сложных эфиров и нитрилов, в которых положительный заряд карбонильной группы отнесен на два углеродных атома дальше. [42]
![]() |
Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений. [43] |
Присоединение С - Н - кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Особенно гладко эти реакции протекают с J-дикарбонильными соединениями ( почему. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [44]
Присоединение С - Н - кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко протекают с 3-дикар-бонильными соединениями ( почему. Часто их называют присоединением: по Михаэлю. [45]