Cтраница 1
Винилциклопропаны представляют собой соединения, которые относительно легко, а главное - региоселективно изомеризуются в соответствующие производные циклопентена. Таким образом, две последовательные реакции - Циклоприсоединение и изомеризация - являются эквивалентами [4 1] - аннелирования. [1]
Незамещенные винилциклопропаны реагируют с ТНМ с гомоаллильной перегруппировкой с образованием ненасыщенных циклопропановых изоксазолиди-нов. [2]
Функционально замещенные винилциклопропаны очень часто; реагируют по винильной группе без затрагивания циклопропанового кольца. [3]
Гидрирование винилциклопропана в присутствии этого комплекса приводит к образованию пентена-2, дальнейшее восстановление которого дает пентан. При 60 С и давлении водорода 5 атм комплекс пригоден для восстановления двойной углерод-углеродной связи а р-нена-сыщенных кетонов, кислот, сложных эфиров, нитросоединений и альдегидов. [4]
Превращение винилциклопропанов в циклопентены. [5]
Перегруппировки винилциклопропана могут протекать еще легче, если энтропию активации сделать менее отрицательной введением в кольцо двух винильных групп. Примером такой перегруппировки является вырожденная гомотропилиденовая перегруппировка. [6]
Гидрирование винилциклопропана в присутствии этого комплекса приводит к образованию пентена-2, дальнейшее восстановление которого дает пентан. При 60 С и давлении водорода 5 атм комплекс пригоден для восстановления двойной углерод-углеродной связи а ( 5-нена-сыщенных кетонов, кислот, сложных эфиров, нитросоединений и альдегидов. [7]
При гидрировании винилциклопропана в присутствии платиновой черни присоединяется так же, как и в случае изопропенилциклопропана [2], - 1 3 моля водорода, и образуется смесь этилциклопропана и к-пентана. [8]
Эта реакция характеризует винилциклопропаны как системы, в которых трехчленный цикл находится в сопряжении с п-связью винильнои группы, следовательно, это пример, иллюстрирующий аналогию трехчленного цикла с двойной связью. [9]
Позднее другие авторы [156] получили винилциклопропан дегидратацией метилциклопропилкарбипола, полученного восстановлением метилциклопропилкетона, и показали, что гидрирование кетона над катализатором никель на кизельгуре приводит к получению желаемого карбинола вместе с равным количеством 2-пентанола. Восстановление при помощи натрия и сульфата аммония в среде жидкого аммиака дает продукты исключительно с открытой цепью. По методу Меервейп-Понндорфа желаемый карбинол образуется с низким выходом вместе с большими количествами продуктов конденсации. При восстановлении при помощи литийалюминийгидрида получается исключительно метилциклопропил-карбинол. [10]
С циглеровскими катализаторами получены высококристаллические полимеры винилциклопропана, винилциклопептана и винилциклогексана. [11]
Введение заместителей при двойной связи в винилциклопропанах определяет соотношение образующихся изоксазолидина и тетранитроалкана. [12]
Сильное изменение устойчивости видно при сравнении ццс-дивинил-циклопропана с винилциклопропаном. Наличие цис-дивинильных групп приводит к тому, что перегруппировка протекает очень легко. [13]
![]() |
Физические свойства поливинилциклоалканов. [14] |
В присутствии радикальных инициаторов винилциклогексан сополимеризуется с малеино-вым ангидридом; винилциклопропан полимеризуется с изомеризацией углеродного скелета и образованием полимера [ - СН СН-СН2-СН2-СН2 - ] мол. [15]