Молекулярное соударение

Cтраница 2

Изложенная здесь точка зрения на процессы обмена энергии была в другой форме высказана ранее при рассмотрении вопроса о превращениях энергии при молекулярных соударениях на основе теории абсолютных скоростей реакции ( стр. [16]

В теории мономолекулярных реакций Гиншельвуда [763] ( 1926), являющейся первой теорией, в основу которой была положена концепция Линдеманна об активирующей ( и дезактивирующей) роли молекулярных соударений, принимается, что выражаемые величинами kt вероятности мономолекулярного превращения активных молекул не зависят от энергии. [17]

В 1872 г. после ряда работ в области кинетической теории газов Больцман сформулировал свою знаменитую Я - т е о р е м у, вывод которой основывался на рассмотрении процессов молекулярных соударений в газах. [18]

В процессе детонации в кислородно-ацетиленовых смесях давление нарастает очень быстро. Согласно оценке Кистяковского [22], реакция завершается за 1000 молекулярных соударений. [19]

В декали-новом растворе при комнатной температуре зависимость интенсивности флуоресценции от времени хорошо воспроизводится уравнением (12.25) со значениями параметров а 1 90 не и / З 1 7 5 не. Поскольку две группы в Р3 находятся на расстоянии, соответствующем характерному расстоянию молекулярного соударения, этот результат для внутримолекулярной системы показывает, что образование внутримолекулярного гетероэксимера занимает довольно большое время по сравнению со случаем межмолекулярного эксимера. Это можно объяснить эффектом затрудненного вращения вокруг связей СН2 - СН2, которое должно произойти, чтобы система приняла форму сэндвича, и которое требует энергии активации порядка 3 - 4 ккал / моль. Понижение температуры приводит к дальнейшему увеличению времени нарастания флуоресценции. [20]

Если вторая вязкость, обусловленная необратимыми процессами, сопровождающими изменение объема, не особенно велика, то в газах затухание звука того же порядка величины происходит за счет передачи тепла от сжатых участков к разреженным. Физическая причина для совпадения порядков величин заключается в том, что вязкость и теплопроводность осуществляются сходным механизмом молекулярных соударений. [21]

Если ионизация, как обычно, осуществляется пучком электронов с энергией около 70 эВ, то часть молекул изучаемого вещества, взаимодействуя с электронами, образует молекулярные ионы с небольшим избытком внутренней энергии, тогда как при других столкновениях молекул с электронами молекулы приобретают гораздо больше энергии, переходят в возбужденное состояние и диссоциируют обычно за счет внутримолекулярных процессов. При относительно низком давлении ( около 10 - 6 мм рт. ст.), поддерживаемом в ионном источнике, молекулярные соударения, приводящие к переносу энергии или межмолекулярным реакциям, весьма редки. Молекулярные ионы с небольшим избытком внутренней энергии не диссоциируют и регистрируются как таковые несмотря на высокую энергию ионизирующих электронов. Конечно, если возможен процесс внутримолекулярной фрагментации с очень низкой или нулевой энергией активации, то молекулярный ион зарегистрировать не удастся, даже понизив энергию ионизирующих электронов почти до потенциала ионизации. [22]

Приведенные в табл. 25 экспериментальные данные выше были рассмотрены на основе простой теории столкновений. Мы видели, что большая часть этих данных находится в соответствии с допущением о том, что эффективные сечения молекулярных соударений, отвечающие отдельным элементарным стадиям реакции, близки к газокинетическим сечениям. [23]

Исследование мономолекулярных реакций дает ценные сведения о процессах обмена энергии. В рамках допускаемых приближений теория мономолекулярных реакций позволяет оценить порядок величины вероятности передачи энергии в процессах активации и дезактивации при молекулярных соударениях. [24]

Установка для измерения радиационных характеристик газа [ 5J.| Спектр при низком разрешении [ 19J. [25]

Экспериментально обнаружено, что одноатомные газы, такие, как Не, Ne, Аг, поглощают излучение с длинами волн существенно короче 1 мкм в линиях, аналогичных наблюдаемым в солнечном спектре. Большая часть сказанного относится и к симметричным двухатомным молекулам типа N2 и О3, за исключением области очень высоких давлений, когда вследствие молекулярных соударений возникает наведенный дипольный момент. Из рисунка видно, что СО2 имеет полосы 15; 4 3 и 2 7 мкм. Как следует из рис. 4, полосы 9 4 и 10 4 мкм в окрестности 1000 см-1 ( напомним, что v, см - - Ю4 /, ( мкм) сильно поглощают при температурах существенно выше 300 К, однако при 300 К поглощение отсутствует. Такие полосы называют горячими. При высоких давлениях ( Я0 5 МПа) в СО2 появляется индуцируемая давлением полоса 7 5 мкм. [26]

Эквивалентная схема единичного события в резисторе с клеммами А-А. [27]

Это уравнение аналогично уравнению Ланжевена [12] для движения броуновской частицы, которое учитывает как инерциальную, так и диссипа-тивную ( вязкую) силы, действующие на частицы. Нововведением Ланжевена было предположение о том, что внешнее воздействие можно разделить на среднюю силу вязкости и очень резко изменяющуюся силу, связанную с частыми молекулярными соударениями, испытываемыми частицей. Уленбек и Орнштейн [22] показывают из решения уравнения Ланжевена, что и скорость, и перемещение броуновской частицы имеют гауссовские функции распределения. [28]

А; они считают, что эти значения правдоподобны, принимая во внимание вычисления Ферстера, касающиеся радиуса действия для обмена энергии. Однако вычисления Ферстера относятся к резонансному обмену между двумя молекулами, принимающими участие в обмене энергии, тогда как молекулы веществ, упомянутых в табл. 30, не имеют полос поглощения, которые могли бы резонировать с красной полосой флуоресценции хлорофилла. Поэтому обмен энергии возбуждения на расстояниях свыше диаметра молекулярных соударений представляется мало вероятным, если не прибегать к теоретически допустимой, но экспериментально все еще не подтвержденной гипотезе. [29]

Скобки обозначают статистическое среднее. Смещение линий считается положительным вдали от релеевской линии. Поляризованная изотропная компонента самой релеевской линии не подвержена влиянию молекулярных соударений. [30]

Страницы: 1 2 3