Cтраница 3
Примечательно сохранение конфигурации при получении литнйор-i эпических соединений методом обмена металл - галоген или металл - металл. В алкильных системах степень рацемизации увеличивается в присутствии простых эфиров. [31]
Примечательно сохранение конфигурации при получении литнйор - [ анических соединений методом обмена металл - галоген или металл - металл. В алкилышх системах степень рацемизащш увеличивается в присутствии простых эфиров. [32]
Примечательно сохранение конфигурации при получении литнйор - [ эпических соединений методам обмена металл - галоген или металл - металл. В алкильыых системах степень рацемизации увеличивается в присутствии простых эфиров. [33]
Процесс сохранения конфигурации сопровождается выдачей различных предупредительных и информационных сообщений. [34]
Подтверждение сохранения конфигурации в реакциях замещения SE2 у насыщенного атома углерода было дано также в работах Уинстейна и Ингольда. Вопрос о сохранении оптической активности в реакциях электрофильного замещения, протекающих по механизму SB1, связан с проблемой устойчивости конфигурации карбанионов, которые должны быть промежуточными частицами в таких реакциях. Обычный результат 5Е1 - реакций - рацемизация, поскольку карб-анионы становятся плоскими и теряют асимметрию. [35]
Случаи сохранения конфигурации встречаются реже. Они объясняются прежде всего тем, что переход катионного углерода в плоскую тригональную форму затруднен по пространственным или электронным причинам. Поэтому замещающий нуклеофильный реагент застает еще по меньшей мере сплюснутую пирамиду, которая, естественно, приводит к оптически активному продукту реакции. Упомянутый случай часто осуществляется тогда, когда основная соседняя группа своей электронной парой до некоторой степени промежуточно замещает катионоидный атом углерода, действуя вместо внешнего нуклео-фильного реагента, поэтому последний вынужден затем подходить спереди. Это приводит к продукту реакции, который обладает той же конфигурацией, что и исходное соединение. [36]
Подтверждение сохранения конфигурации в реакциях замещения SB2 у насыщенного атома углерода было дано также в работах Уинстейна и Ингольда. Вопрос о сохранении оптической активности в реакциях электрофильного замещения, протекающих по механизму SEl, связан с проблемой устойчивости конфигурации карбанионов, которые должны быть промежуточными частицами в таких реакциях. Обычный результат 5Е1 - реакций - рацемизация, поскольку карб-анионы становятся плоскими и теряют асимметрию. [37]
Степень сохранения конфигурации а-фенилэтильного остатка в соединении II превышает 90 %, а в соединении III она равна примерно 80 % в бензоле и 72 % в жидком аммиаке. Этот результат говорит о том, что обе перегруппировки протекают с промежуточным образованием недиссоциирующей интимной ионной пары. Вращение анионной и катионной частей этой ионной пары относительно друг друга происходит со скоростью, сравнимой со скоростью распада ионной пары. [38]
Механизм сохранения конфигурации рабочей поверхности формы при заполнении формы металлом весьма специфичен. Пленка, нагреваемая до высокой температуры, на воздухе воспламеняется, и, если бы это произошло в полости формы, то песок обрушился бы. В v-процессе, благодаря созданию вакуума, пленка прижимается к песку, а после расплавления полимера он втягивается в форму и связывает зерна, образуя оболочку. При дальнейшем нагреве испаряющийся мономер всасывается в глубь формы, где он конденсируется на холодных зернах песка и опять выполняет роль связующего, подобно связующему, используемому при Крбнинг-процессе. Деструкция пленки не уменьшает вакуум до нуля, хотя образовавшаяся оболочка и обладает некоторой газопроницаемостью. Непрерывное вакуумировавве формы поддерживает нужную разность давлений, и оболочка, как вначале плевка, присасывается к основной массе песка, сохраняя конфигурацию рабочей полости формы. [39]
С сохранением конфигурации реагирует и другой изомер. Реакция проводится при низкой температуре ( - 78 С); авторы считают, что она идет по механизму SN с промежуточным образованием аллил-катиона. [40]
С сохранением конфигурации реагирует и другой изомер. Реакция проводится при низкой температуре ( - 78 С); авторы считают, что она идет по механизму SiVl с промежуточным образованием аллил-катиона. [41]
Они объяснили сохранение конфигурации участием молекул раотио-рнтеля, направленным с тыла, как показано на схеме. [42]
Обращение, сохранение конфигурации или рацемизация будут стерео-химическим результатом приведенной ниже реакции декарбоксилирования при использовании в качестве растворителя а) диметилсульфоксида с небольшой добавкой трет - - бутилового спирта, б) терет-амилового спирта и в) воды. [43]
Инверсия или сохранение конфигурации во время реакции замещения зависят от механизма, по которому протекает реакция замещения. [44]
Обращение или сохранение конфигурации во время реакции замещения определяется механизмом реакции. [45]