Cтраница 1
![]() |
Стереохимия реакций замещения в плоском квадратном комплексе с образованием тригонально бипирамидального интермедиата. Ассоциативное замещение с цыс-атакой и с сохранением конфигурации. [1] |
Полное сохранение конфигурации предполагает процесс с высокой степенью стереоспецифичности. Это очень мало вероятно для диссоциативного механизма, так как трикоординирован-ный интермедиат может иногда иметь приблизительно правильную ( с углами в 120) плоскую структуру. Затем в зависимости от того, войдет ли Y BPtA2L рядом с L или в положение напротив L, продукт PtA2LY может быть соответственно либо цис -, либо торакс-изомером. [2]
Полное сохранение конфигурации углерода мигрирующей группы также является чрезвычайно важной особенностью окисления по Байеру-Виллиге - ру. [3]
Полное сохранение конфигурации углерода мигрирующей группы также является чрезвычайно важной особенностью окисления по Байеру - Виллиге-ру. [4]
Полное сохранение конфигурации углерода мигрирующей группы также является чрезвычайно важной особенностью окисления по Байеру-Виллиге - ру. [5]
Наконец, полное сохранение конфигурации при некоторых реакциях электро-фильного замещения или при реакциях металлоорганических соединений, которое мы рассмотрим ниже, может соответствовать полному обращению конфигурации при крайних случаях 5д / 2 замещения. Причина того, что бимолекулярное электрофильное замещение ( SE2) сопровождается сохранением конфигурации, а бимолекулярное нуклесфильное замещение ( SN2) - обращением, по-видимому, заключается в том, что первое, представляет собой атаку электрофильного агента на электроны, образующие связь, тогда как второе - атаку нуклеофильного агента на атом, который претерпевает замещение. [6]
Можно получить практически полное сохранение конфигурации ( при kex / ka 100), но отношение kex / ka падает с увеличением концентрации основания, вероятно, потому, что сольватация аммониевого иона ( как в 38) снижает устойчивость ионной пары ( разд. [7]
Реакция протекает с полным сохранением конфигурации замещаемого атома углерода. Этот реагент удачно использова. [8]
Реакция протекает с полным сохранением конфигурации замещаемого атома углерода. [9]
Эта реакция идет с полным сохранением конфигурации при двойной связи. Винилбораны являются близкими структурными аналогами винилборанов и легко заменяют их в реализации требуемого превращения. [10]
Если обмен протекает с полным сохранением конфигурации, то отношение / с0бм / & рац стремится к бесконечности. Если обмен протекает с полной рацемизацией, то, следовательно, каждый карбанион равновероятно атакуется с обеих сторон и / с0бм / & рац стремится к единице. Если обмен идет с полным обращением конфигурации, то карбанион атакуется с тыльной стороны с образованием продуктов с обращенной конфигурацией. & рац стремится к нулю. Последнее условие может быть выполнено одним из двух способов. [11]
Восстановление третичных фосфинсульфидов ЫАИ-Ц протекает с полным сохранением конфигурации [40] в отличие от соответствующих оксидов, которые полностью рацемизуются. [12]
Хотя в различного рода процессах трансметаллирования наблюдается полное сохранение конфигурации, это еще ни о чем не говорит, так как нет определенного доказательства конфигурации самих виниллитиевых реагентов. [13]
Сво-боднорадикальный механизм ( 4) противоречит наблюдаемому полному сохранению конфигурации. [14]
Сольволяз анты-тозилата ( 202) протекает с полным сохранением конфигурации, а сын-изомера ( 203) - с преобладающим обращением конфигурации. Отсутствие инверсии и незначительное образование продукта элиминирования при сольволизе амгм-изомера указывает на существенное я-участие. Введение СНз-груп-пы в положение 9 бензонорборненилтозилатов уменьшает соотношение скоростей анти / син с 2400 до 493 [271], что находится в соответствии с приведенным выше предположением. [15]