Спектр - анилин
Cтраница 1
Спектр анилина имеет полосу поглощения при 288 нм, которая после адсорбции сдвигается до 274 нм. Этот факт интерпретируется как указание на то, что молекула анилина принимает протон от силикагеля, взаимодействуя несвязывающими электронами NH2 - rpynnbi. Образующаяся водородная связь частично связывает р2 - электроны на атоме азота, тем самым уменьшая степень их взаимодействия с л-электронной системой кольца, и таким образом сдвигает полосу поглощения в коротковолновую сторону. Такая интерпретация согласуется, кроме того, с тем фактом, что в водных растворах полоса поглощения сдвигается в коротковолновую сторону по сравнению с раствором в цикло-гексане, что связано с переходом протона от воды. [1]
Спектры анилина и нитробензола сильно отличаются от спектра бензола, поэтому их вычисление методом изосопряженных углеводородов оказывается тоже эффективным. [2]
Возвращение спектра анилина спектру бензола может произойти в том случае, если избыточная электронная плотность, сообщенная кольцу аминогруппой, будет перемещена обратно к атому азота. [3]
В спектре анилина наибольшим сдвигом характеризуется сигнал орто-протонов, в то время как в спектре пиридина больше всего сдвинут сигнал 4-протонов. Если водородной связью связан анилин, ближе всего к комплексу должен подходить фрагмент анилина, содержащий азот. Положительный полюс диполя пиридина - фрагмент с 4 - Н, и величина и направление сдвига говорят о том, что именно он ближе всего подходит к металлу. Эти предпочтительные ориентации наиболее вероятны среди распределения выгодных ориентации. [4]
В спектре анилина, адсорбированного на Н - цеолитах, предварительно активированных при температуре 450 С и выше, обнаруживается ( после фотовозбуждения молекул анилина) полоса 430 нм, интенсивность которой возрастает с ростом температуры активации. Эта полоса относится к катион-радикалу анилина, образование которого требует переноса одного тт-электрона бензольного кольца молекулы анилина на электро-ноакцепторный центр и присутствия стабилизирующего центра. [5]
Приведенные выше спектры анилина, а - и р-нафтиламина, адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах, представляют спектры молекул, находящихся в состоянии прочной квазихимической связи с поверхностными активными центрами. Спектры молекул анилина, а - и р-нафтиламина, находящихся в состоянии физической адсорбции, на поверхности алюмосиликатных катализаторов, как установлено нами, существенно не отличаются от спектров анилина, а - и р-нафтиламина, растворенных в метаноле и этаноле ( рис. 1, IV; рис. 2, / / и IV), и имеют полосы поглощения: у 2800 А - для анилина, у 2500 и 3200 А - для а-нафтиламина, у 2800 и 3400 А - для р-нафтиламина. [6]
Отсутствие в спектре анилина, адсорбированного на силикагеле, полосы поглощения у 2600 А свидетельствует о том, что эта полоса появляется при адсорбции молекул анллина на. Очевидно, эти центры обладают сильными протонодонорными ( как НС1 и H2SO4) или электронно-акцепторными ( как А1: С1з) свойствами. [7]
А в спектре анилина при адсорбции на специфических активных центрах алюмосиликатных катализаторов происходит в результате присоединения протона к молекуле анилина. [8]
Отсутствие в спектре анилина, адсорбированного на силикагеле, полосы поглощения у 2600 А свидетельствует о том, что эта полоса появляется при адсорбции молекул анллина на специфических активных центрах алюмосиликагеля и бентонита. Очевидно, эти центры обладают сильными протонодонорными ( как НС1 и H2SO4) или электронно-акцепторными ( как А1С1з) свойствами. [9]
А в спектре анилина при адсорбции на специфических активных центрах алюмосиликатных катализаторов происходит в результате присоединения протона к молекуле анилина. [10]
На основании сходства спектра адсорбированного анилина со спектром адсорбированного бензола можно сделать выводы относительно природы специфических центров на алюмосиликате. [11]
Аналогично уподобляется спектру бензола спектр анилина в растворах НС. [12]
Сдвиги к более высоким частотам спектров анилина и нафтил-амина в случае адсорбции на алюмосиликате согласуются с присутствием протонных центров на поверхности. Как известно, эта обработка приводит к отравлению каталитической активности геля. [13]
 |
Полосы поглощения анилина на ряде адсорбентов. [14] |
Отсутствие полосы 2600 А в спектре анилина, адсорбированного на отравленных Na - и 1л - катализаторах, подтверждает тот факт, что алюмосиликатный катализатор содержит протоно-донорные кислотные центры. [15]
Страницы: 1 2 3