Спектр - анион-радикал
Cтраница 2
В работах [40-45] приведены спектры анион-радикалов нитробензола, 1 - и 2-нитронафталина и нитромезитилена. [16]
 |
Диаграмма энергетических уровней, возникающих при взаимодействии неспаренного электрона с последовательно увеличивающимся числом эквивалентных протонов. [17] |
На рис. 13.27 схематически изображен спектр ЭПР анион-радикала бензола. [18]
 |
Спектр протонного магнитного резонанса при 60 МГц 1 М раствора анион-радикала бифенила в диглиме [ СН3 - О - ( СН2 - СН2 - О 2 - СН3 ] при. [19] |
На рис. 6 - 2 показан спектр ЯМР анион-радикала бифенила при комнатной температуре. Наблюдаются огромные по сравнению с диамагнитными соединениями химические сдвиги протонов. Большие химические сдвиги обусловлены локальными магнитными полями, возникающими вследствие СТВ. [20]
 |
Спектры ЭГГР радикалов, образующихся при 7-облу. [21] |
Спектр катион-радикалов в несколько раз шире спектра анион-радикалов, а их концентрация примерно одинакова, и поэтому в отсутствие насыщения катион-радикалы почти не видны. Эффекты насыщения для анион-радикалов выравнивают относительные амплитуды сигналов. При промежуточных уровнях падающей мощности спектр обусловлен наложением двух линий, а при максимальной мощности большую амплитуду имеют катион-радикалы. [22]
На рис. 4 - 8 был показан спектр ЭПР анион-радикала бензола при - 100 С в присутствии щелочного металла. Спектр состоит из семи линий с распределением интенсивностей, типичным для расщепления на шести эквивалентных протонах. Этот результат непосредственно следует из симметрии. [23]
Поскольку спектры поглощения этих неустойчивых катион-радикалов сходны со спектрами анион-радикалов, для подтверждения предполагаемых структур были использованы специфические акцепторы активных частиц. Ни закись азота, ни кислород, которые эффективно перехватывают электроны и анион-радикалы, не влияли на интенсивность поглощения или время жизни неустойчивых продуктов радиолиза. В то же время анилин и диметиланилин, которые не реагируют с анион-радикалами в этиловом спирте [124], как было показано, уменьшают продолжительность жизни катион-радикалов. Равновесие переноса заряда [ уравнение ( 170) ], аналогичное процессам ( 149) и ( 150), наблюдалось также для ряда донорно-акцепторных пар. [24]
Широко распространено заблуждение, согласно которому наблюдаемый спектр ЭПР, например спектр анион-радикала нафталина ( рис. 4 - 16), совпадает с картиной, которая получилась бы от одного-единственного ион-радикала. Это неверно, поскольку, даже если бы можно было наблюдать спектр от одного ион-радикала, он состоял бы всего из одной линии. [25]
В отличие от результата, полученного в случае тетрадианхино-диметана, анализ спектров ЭПР ароматических нитрозамещенных анион-радикалов, проведенный Ригероми Френкелем [46], показал, что при надлежащем выборе кулоновского и обменного интегралов для нитрогруппы можно получить хорошее количественное совпадение вычисленной электронной плотности и константы сверхтонкого расщепления для большого числа ароматических анион-радикалов, содержащих атомы азота. В табл. 39 приведены параметры МО для различных заместителей. [26]
В этом разделе мы рассмотрим обнаружение ионных пар по появлению в спектрах ЭПР анион-радикалов сверхтонкого расщепления, обусловленного взаимодействием неспаренного электрона с ядром диамагнитного катиона. [27]
Анион-радикалы всех n - нитротрифениламинов дают спектры, которые очень близки к спектру анион-радикала нитробензола. [28]
В табл. 17.1 указаны энергии и относительные интенсивности для 15 разрешенных переходов в спектре ЭПР анион-радикала бутадиена. [29]
Однако при использовании приборов с большей чувствительностью и разрешающей способностью были выявлены новые детали в спектре ЭПР анион-радикала антрацена. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5