Спектр - анион-радикал
Cтраница 4
 |
Спектр ЭПР анион-радикала бензола. [46] |
Растворение ароматических углеводородов в 98 % - ной серной кислоте сопровождается появлением спектра ЭПР. В большинстве случаев эти спектры очень похожи на спектры соответствующих анион-радикалов. Вейссман, де Бур и Конради [17] получили убедительные экспериментальные доказательства существования положительных ион-радикалов. Кэррингтон, Дравниекс и Саймоне [16] подтвердили эти результаты и показали, что растворенные в концентрированной серной кислоте антрацен ( рис. 122), нафтацен ( рис. 120) и перилен ( рис. 121) дают хорошо разрешенные спектры ЭПР. Сравнение их со спектрами ЭПР соответствующих анион-радикалов и точное отнесение констант расщепления не оставляют сомнений в том, что указанные растворы содержат индивидуальные парамагнитные вещества. [47]
Вычисленные резонансные частоты указаны в табл. 17.1. Экспериментально в спектре ЭПР анион-радикала бутадиена наблюдается 15 линий с приблизительно правильным соотношением интенсивностей. [48]
Некоторые из перечисленных солей, в том числе ( LXXXII) и ( LXXXIII), дают необратимые циклические вольтамперограммы. Другие, например ( LXXXIV) и ( LXXXVI), восстанавливаются обратимо, причем удалось записать спектры анион-радикалов. Случаи необратимого восстановления объясняются димеризацией радикалов с образованием диаминов. [49]
Третья волна находится при потенциалах восстановления PhsP. При электролизе на предельном токе третьей волны был зарегистрирован спектр электронного парамагнитного резонанса, который отличается от спектров ЭПР анион-радикалов РЬ3Р - и Ph3PO - лишь соотношением интенсив-ностей сверхтонких компонент. Имеющийся экспериментальный материал пока не позволил авторам однозначно отнести полученный спектр к какому-либо определенному парамагнитному продукту. [50]
 |
Реконструкция спектра ЭПР анион-радикала N-фениламида а-феназинкарбоновой кислоты. [51] |
При полярографическом восстановлении феназина и его производных [1 ] была найдена линейная корреляция между потенциалами восстановления Z. Этот результат не противоречит тому, что заместители в боковом кольце феназина оказывают лишь сравнительно небольшое влияние на спектры ЭПР соответствующих анион-радикалов. Следует учесть, что потенциалы восстановления определяются расположением уровней энергии молекулы, которое существенно зависит от положения и электронной структуры заместителя, в то время как спектр ЭПР определяется волновой функцией неспаренного электрона, которая для наших молекул мало изменяется при введении ваместителя в боковое кольцо феназина. [52]
Следует подчеркнуть, что радикализованная нитрогруппа, - N02, является новым заместителем. Если судить по величинам констант расщепления неспаренного электрона на ядре азота нитрогруппы ( од 2), находимой из спектров ЭПР соответствующих нитроароматических анион-радикалов [16-18], заместитель NOJ принимает участие в сопряжении так же, как другие заместители в ароматических молекулах. [53]
 |
Спектр поглощения.| Спектр поглощения f - облученного ПВХ, содержащего 0 03 мол. % антрацена, при 77РК. [54] |
Аналогичное поглощение показывает и облученный ПММА ( Хмакс 255 ммк) с той лишь разницей, что в коротковолновой стороне от максимума поглощения при 235 - 250 ммк появляется узкое и сильное просветление по сравнению с необлученным полимером. В присутствии акцепторных добавок образцы интенсивно окрашивались после у-облучения, причем спектры поглощения по форме и положению максимумов поглощения были почти идентичны спектрам соответствующих анион-радикалов. [55]
Они принадлежат анион-радикалам акцептора. Спектры ЭПР анион-радикалов ароматических соединений в жидкой фазе имеют хорошо разрешенную СТС. Однако в спектрах анион-радикалов в твердых матрицах СТС, как правило, смазана, что усложняет интерпретацию спектров. [56]
 |
Сравнение спектров катион-радикала и анион-радикала 1 1-дифенил. [57] |
Было показано [119], что это поведение связано с образованием как парамагнитного отрицательного однозарядного ион-радикала, так и диамагнитного дианиона. В согласии с этими данными было найдено, что синий раствор ДФЭ дает сильный сигнал ЭПР ( g 2 003, полуширина около 10 гс), подобный наблюдаемому для комплекса с 8ЬС15 и для адсорбированных молекул. Хорошее соответствие между спектрами анион-радикала ( ДФЭ К) и адсорбированного ДФЭ дает убедительное доказательство в пользу отнесения полосы 6050 А к катион-радикалу на поверхности. [58]
Между тем изучение образования и строения этих-комплексов представляет большой интерес для расшифровки механизма каталитических реакций протекающих с участием ионов палладия. В настоящей работе описываются спектры ЭПР анион-радикалов кислорода на цеолитах типа У и исследуется комплексообразование молекулярного кислорода с ионами палладия введенного в цеолит. [59]
Этот эффект был приписан нарушению сопряжения в молекуле вследствие значительного нарушения копланарности системы колец. Такой же вывод следует и из спектров ЭПР анион-радикалов. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5