Спектр - изомер
Cтраница 3
Отнесение геометрических изомеров с помощью ИК-спектроскопии обычно основывается на предпосылке, что изомер с более высокой симметрией характеризуется и более простым спектром по сравнению со спектром менее симметричного изомера. Это справедливо лишь в том случае, когда не накладывается влияние локальной симметрии в кристалле либо других взаимодействий в твердом теле типа водородной связи. Если необходимо провести эксперимент с образцом в твердом состоянии, то желательно исследовать комплексы с разными противо-ионами, в том числе с такими большими ионами, как [ PtCl4 ] 2 -, присутствие которых, как известно, приводит к разрыву водородной связи. [31]
В масс-спектрах парафиновых углеводородов С13Н28 - С32Нев нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре, тогда как в спектрах изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [32]
В масс-спектрах парафиновых углеводородов Ci3H28 - С32Н66 нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре, тогда как в спектрах изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [33]
В масс-спектрах парафиновых углеводородов С13Н28 - С32Нвв нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре, тогда как в спектрах изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [34]
 |
ИК-спектр транс ( а и цис ( б - изомеров дифтордиазина. [35] |
Для химически неактивного изомера была принята транс-конфигурация. Спектр активного изомера Санборн не смог интерпретировать исходя из цис-конфи-гурации. [36]
На рис. 4.10 представлен масс-спектр 3 3-диметил-гексана в сопоставлении со спектром его изомера, н-октана. В спектре разветвленного изомера нетрудно заметить повышенную интенсивность ионов с т / е 71 и 85, соответствующих расщеплению связей при третичном атоме углерода. Эта особенность используется для определения места разветвления в алканах. [37]
В значительно меньшей степени образуют такие осколки мета - и пара-изомеры. Различия в спектрах изомеров, которые могут быть весьма значительными, выражаются только в разной интенсивности пиков, но обычно не отражаются на массовых числах образующихся осколков. Поэтому всегда необходимо иметь заранее спектр хотя бы одного из имеющихся изомеров и уже потом интерпретировать наблюдаемые различия в интенсивности пиков. [38]
Отсюда вытекает, что адсорбированные радикалы являются не теми, которые ожидались при двухточечной адсорбции гексена-2 или гексена-3, и что большинство молекул адсорбируется путем связывания с поверхностью трех или более атомов углерода. Аналогичные результаты были получены при исследовании спектров хемо-сорбированных изомеров н-бу-тенов и н-пентенов, отличающихся положением двойной связи. [39]
 |
Фрагмент схемы идентификации парафинов С8Н1а ( 101. [40] |
На рис. 4.2 приведен фрагмент схемы опознания изомерных октанов ( по данным работы [40]), построенной на основе попарных сравнений интенсивностей пиков ионов с mfe 56, 57, 70, 71, 84, 85, 99 и 114 ( молекулярный ион), которые присутствуют во всех спектрах. Такой алгоритм основан на формальном учете различий в интенсивностях пиков спектров изомеров и не всегда является наиболее рациональным. Идентификация н-октана, например, легко опознаваемого среди всех прочих изомеров, требует согласно схеме 4.2 шести операций сравнения интенсивностей пиков. Это означает, что применение этой схемы при идентификации следов углеводородов затруднительно из-за сильного искажения слабых пиков фоном хромато-графической колонки. [41]
 |
Фрагмент схемы идентификации парафинов С8Н1а [ 401. [42] |
На рис. 4.2 приведен фрагмент схемы опознания изомерных октанов ( по данным работы [40]), построенной на основе попарных сравнений интенсивностей пиков ионов с пг / е 56, 57, 70, 71, 84, 85, 99 и 114 ( молекулярный ион), которые присутствуют во всех спектрах. Такой алгоритм основан на формальном учете различий в интенсивностях пиков спектров изомеров и не всегда является наиболее рациональным. Идентификация н-октана, например, легко опознаваемого среди всех прочих изомеров, требует согласно схеме 4.2 шести операций сравнения интенсивностей пиков. Это означает, что применение этой схемы при идентификации следов углеводородов затруднительно из-за сильного искажения слабых пиков фоном хромато-графической колонки. [43]
По мере увеличения числа циклов полосы поглощения смещаются в сторону длинных волн. Спектры нелинейно построенных полициклических ароматических углеводородов отличаются особой сложностью по сравнению со спектрами линейных изомеров. [44]
Езв - Последний способ изображения масс-спектра используется реже, чем способ нормализации, но он имеет то преимущество, что непосредственно выражает вклад в спектр каждого иона. Способ выражения спектра в процентах от общего ионного тока оказывается предпочтительным при сравнении спектров изомеров, так как различие относительного вклада некоторых ионов в общий ионный ток может оказаться достаточным для идентификации изомерных структур. Разница между указанными способами изображения спектров является лишь формальной, так как относительная интенсивность каждого пика в нормализованном спектре пропорциональна соответствующей величине, выраженной в процентах от общего ионного тока. [45]
Страницы: 1 2 3 4