Cтраница 2
Существенной особенностью спектра кристалла является значительное усиление интенсивности запрещенной части спектра по сравнению со спектром паров. Тут наиболее интенсивные полосы спектра кристалла соответствуют запрещенной части, в то время как в спектре паров наиболее сильны полосы серии, начинающейся от 0 - 0 полосы. [16]
При исследовании спектров кристаллов в поляризованном свете эти полосы обнаруживаются при любой ориентации электрического вектора световой волны относительно осей кристалла. Интенсивность их в отдельных компонентах спектра оценивается по модели ориентированного газа. Наличие таких полос в спектре кристалла и обусловливает общее подобие спектров паров и кристаллов. [17]
Тонкие особенности спектров кристаллов будут приведены в подразделе 10 настоящей главы. [18]
На фотографиях спектров кристаллов ( одинаковых толщин 2 мкм) таких соединений, как 2-метил - 3-фенилпропен - 1 и аллилбензол, вообще не были обнаружены полосы, обусловленные электронно-колебательными переходами с участием колебания 250 см-1; в спектрах других соединений ( кумола, третичного бутил-бензола) не были обнаружены полосы в области сочетания с колебанием 380 см-1. [19]
![]() |
Спектр кристалла. [20] |
Полосы поглощения спектра кристалла НТМ можно подразделить на две близко расположенные друг от друга ( 60 см-1) серии, отличающиеся поляризационным отношением интенсивностей. Каждая из серий развивается за счет основных молекулярных колебаний, обсужденных при анализе спектра кристалла ВТМ. [21]
![]() |
Спектры кристаллических модификаций циклопентана и циклогексана. [22] |
При рассмотрении спектра кристалла модификации I также не обнаружено существенных изменений ни в значениях частот, ни в распределении интенсивности между линиями. Высокотемпературный кристалл циклогексана относится к кубической сингонии [8], и, по-видимому, высокоеимметричное поле такой решетки неспособно привести к значительным отклонениям структуры молекулы от формы кресла. [23]
![]() |
Спектр поглощения аморфного 2-метил - З - фенилпропена-1. [24] |
Рядом со спектром кристалла а приведены частоты наиболее интенсивных полос второй серии; рядом со спектром кристалла б приведены частоты полос первой серии. Как видно из рисунка, спектры отличаются друг от друга распределением интенсивности полос указанных серий. Так, в спектре кристалла а серия, начинающаяся с полос 37148, 37180 см-1, интенсивнее первой, а в спектре кристалла б, наоборот, серия начинающаяся с дублета 37112, 37127 см-1, интенсивнее, чем последующая. [25]
![]() |
Спектры поглощения паров.| И. Спектр поглощения раствора этилбензола в изо-октане при 293 К. [26] |
Однако в спектре кристалла наблюдаются полосы, которых нет в спектре паров. Так, с коротковолновой стороны от интенсивных полос в спектре кристалла близко расположены спутники, происхождение которых, вероятно, связано с комбинацией электронного перехода с колебаниями решетки. [27]
![]() |
Спектры м-бутана при различных температурах. а жидкость. б твердое состояние ( схематически. [28] |
В ряде случаев спектр кристалла усложнен из-за особых условий, в которых происходят колебания молекулы, входящей в кристаллическую ячейку ( см. гл. [29]
Таким образом, спектр кристалла о-ксилола состоит из вложенных друг в друга серий полос, поляризованных по осям х, у, и z молекулы. [30]