Cтраница 4
Как уже указывалось, спектры кристаллов в ангармоническом приближении являются многофононными в том смысле, что падающий фотон одновременно возбуждает два или несколько фононов. [47]
![]() |
ИК-спектры поглощения. [48] |
Действительно, если проанализировать спектры кристаллов с учетом корреляционных соотношений ( табл. 1) между точечной группой симметрии изолированного Р043 - и его локальной симметрией в элементарной ячейке ( D2d, D2 и С для кристаллов, фактор-группы которых соответственно /) 4f, Dt, Czit), то легко убедиться в справедливости сделанного выше заключения об отнесении кристаллов LaP04 и GdP04 к гексагональному, а высокотемпературной модификации GdP04 - к моноклинному типам. [49]
Как отмечалось выше, спектр ЭПР кристалла кварца с дымчатой окраской состоит из трех пар ( шести) групп линий по шесть линий в каждой группе. Интенсивность линий ЭПР, как известно, пропорциональна концентрации соответствующих парамагнитных дефектов. [50]
![]() |
Спектры паров ( а и кристалла ВТМ ( б этил-бензола. [51] |
На рис. 4.15 сопоставлены спектры кристаллов ВТМ этил-бензола при температурах 77 и 20 К, совмещенные по реперным линиям спектра железа. [52]
Сведения, получаемые из спектров кристаллов, могут быть использованы для решения разнообразных задач. Накопление спектральных данных и их систематизация чрезвычайно важны и для решения ряда задач, поставленных в связи с бурным развитием химии и химического синтеза, и для развития общей теории твердого тела. [53]
Для всех остальных полос спектра кристалла с той или иной достоверностью можно установить соответствие с полосами спектра паров, и в связи с этим сопоставить их с переходами в индивидуальных молекулах, сохраняющих в большой степени свою обособленность в кристалле молекулярного типа, каким является кристалл толуола. [54]
Поскольку используемая методика получения низкотемпературных спектров кристаллов достаточно сложна и в большой мере оригинальна, мы сочли необходимым в первом разделе кратко изложить ее основные особенности. [55]
Почти все современные исследования спектров КР кристаллов выполнены при возбуждении линиями 6328 А Не - Ne-ла-зера или 5145 и 4880 А Аг - лазера; возможно также использование некоторых линий Кг - лазера. В идеальном случае для исследования неорганических кристаллов КР-спектрометр должен быть снабжен обоими лазерами. Как правило, Аг - лазер дает более интенсивное излучение, чем Не - Ne-лазер; однако излучение в красной области незаменимо при исследовании многих окрашенных кристаллов, поскольку в красной области они поглощают в меньшей степени, чем в зеленой или синей областях. Излучение этих газовых лазеров плоскополяризовано, следовательно, для вращения плоскости поляризации на 90 требуется полуволновая пластинка. В качестве анализатора вполне пригодна поляроидная пленка. Однако вследствие поляризации излучения на дифракционной решетке поляризационное устройство для исследования комбинационного рассеяния необходимо помещать между анализатором и монохроматором. [56]
Ниже приводятся данные о спектрах кристаллов некоторых тригалоидзамещенных бензола и анилина. Вещества получены с использованием известных в литературе прописей. [57]
Появление дополнительных частот в спектре кристаллов может быть вызвано расщеплением вырожденных частот понижения локальной симметрии, вследствие взаимодействия колебаний частиц в решетке и по другим причинам. На эти особенности налагается в ряде случаев взаимодействие растворенных веществ с молекулами растворителя ( например, за счет возникновения водородных связей), приводящее к смещению полос поглощения и изменению их контура и интенсивности. [58]
В др. случаях в спектре кристалла близко друг к другу могут располагаться полосы, принадлежащие переходам, различным образом ориентированным в молекуле. Такие полосы обладают существенно различными поляризац. [60]