Спектр - кристалл
Cтраница 3
 |
Спектр кристалла фенил-циклопропана. [31] |
Как показало сравнение спектров кристаллов с исследованными нами спектрами паров фенил-циклопропана, интенсивность полосы 37846 см-1 по сравнению с 0 - 0 полосой значительно выше в спектрах кристаллов, чем в спектрах паров. Вероятно, это связано с изменением положения заместителя относительно плоскости бензольного кольца в кристалле по сравнению со свободной молекулой, в результате чего в молекулах кристалла я-электронное облако оказывается менее искаженным. [32]
В слабой компоненте спектра кристалла имеется еще одна серия полос поглощения. Начало ее соответствует полосе 37985 см. 1, интенсивность которой несколько выше в слабой компоненте. [33]
 |
Таблиц 1. Библиографий 4. [34] |
Обнаружена сложная структура спектров кристаллов и стекол, свидетельствующая о сложности энергетической структуры этих веществ. Определены величины прямых междузонных переходов. [35]
В начальном участке спектра кристалла дейтеротолуола может быть выделено по крайней мере два типа поляризации полос, соответствующих двум направлениям переходов в молекуле. Молекулярный чисто электронный переход, которому в спектре кристалла соответствует дублет полос 37280 / 37350 см-1, поляризован вдоль оси к молекулы. [36]
Далее, сравнение спектров кристалла стирола и 2-метил - 1-фенилпропена - 1 позволило высказать предположение о не-компланарности их заместителей и бензольного кольца, несмотря на наличие в их молекулах сопряженной двойной связи. Как видно из табл. 4.2, стирол по сравнению с 2-метил - 1-фенилпропеном - 1 характеризуется большими величинами спектральных критериев искажения и, следовательно, сопряжение в молекуле стирола больше, чем в его гомологе. На первый взгляд этот вывод кажется удивительным, так как по обычным представлениям сопряжение в последнем случае должно быть больше за счет наложения эффекта гиперконьюгации а-электронов С - Н - связей метильных групп с сопряженной системой я-элек-тронов. Однако расмотрение моделей Стюарта - Бриглебба для этих молекул показывает, что картина здесь сложнее. Действительно, из-за значительных кон-формационных взаимодействий боковой цепи с атомами водорода бензольного кольца, находящимися в орто-положении, радикал-заместитель должен выходить из плоскости этого кольца, что ведет к уменьшению сопряжения. Причем не исключено, что уменьшение сопряжения из-за некомпланарности может превысить его прирост, обусловленный гиперконьюга-цией. [37]
 |
Спектры поглощения при 20 К в поляризованном свете кристаллов НТМ этил-бензола, развитые плоскости которых соответствуют различным срезам кристаллической. [38] |
По аналогии со спектром кристалла стильбена [49] начальные полосы в спектре кристалла НТМ этилбензола, по-видимому, могут являться компонентами экситонного расщепления чисто электронного перехода в кристалле, построенном из двух симметрично независимых подрешеток. [39]
 |
Спектр поглощения аморфного 2-метил - З - фенилпропена-1. [40] |
По аналогии со спектром кристалла НТМ этилбензола подобное строение спектра может быть обусловлено специфической кристаллической структурой соединения, состоящей из двух симметрично независимых подрешеток, молекулы которых отличаются ориентацией и конфигурацией. [41]
Большинству полос в спектрах кристаллов соответствуют аналогичные полосы в спектрах свободных молекул. Те полосы, которые не имеют аналогов в спектрах свободных молекул, могут быть разделены при обсуждении на несколько типов. В спектре паров бензола система при 2600 А относится к запрещенному переходу В2и, - Alg, а чисто электронная полоса не наблюдается. Однако вследствие понижения локальной симметрии в кристаллах бензола в спектре проявляются чисто электронный переход и члены его прогрессии. В спектре кристалла они имеют интересные особенности, о которых уже говорилось в этом разделе. [42]
Действительно, в спектре кристалла расщепление составляет 9 см-1. В спектре толуола оно достигает 72 см-1. Изменение величины расщепления также может свидетельствовать о том, что отклонение симметрии л-электро-нов от правильной шестиугольной в молекуле толуола приблизительно на порядок выше, чем для молекулы кристалла бензола. [43]
Поэтому появляющиеся в спектре кристалла полосы 836 и 1500 см-1 могут быть отнесены к деформационным колебаниям NH соответственно типов А и А в спектре кристаллического пиперидина. Появление полосы 836 см-1, по-видимому, объясняется повышением частоты деформационного колебания NH типа симметрии А, а не сдвигом частоты 855 см-1 ( на 19 см-1) за счет влияния кристалличности. Полоса 855 см-1, отнесенная на основании расчета к колебанию мономера, в спектре кристалла, очевидно, отсутствует. [44]
Ушяреняе линий в спектре МЧ кристаллов, подвергнутых ударному воздействию, получает, таким образом, физическое объяснение. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5