Cтраница 3
Они идентифицировали примесь как р-метилнафталин и показали, что добавление небольших количеств этого вещества увеличивает интенсивность линии, которая раньше рассматривалась как линия спектра нафталина. [31]
Следует заметить, что большинство имеющихся в литературе спектров полизамещенных нафталинов исследовались в метаноле, что вызывает небольшой гиперхромный сдвиг по отношению к спектрам нафталинов, измеряемых в изооктане. [32]
Несмотря на то что спектральная аппаратура и методика, а также техника получения адсорбированных образцов различны в наших и упомянутой выше работах, все же можно произвести сопоставление экспериментальных результатов по спектрам нафталина, дифеиила и пара-терфенила. [33]
Следует заметить, что, кроме полос, приведенных в табл. 24, ароматические углеводороды с удлиненными молекулами ( т.е. все, кроме бензола) обладают еще по одной полосе при меньшей длине волны, чем Е1 ( и примерно такой же интенсивности, как и EJ. В спектрах нафталина и антрацена эти полосы Е возникают при 1660 и 1850 А. [34]
![]() |
Положение абсорбционных максимумов в спектре аценафтена. [35] |
Из рассмотрения данных табл. 5 и рис. 18 следует, что фракция 4s содержит аценафтен. Спектр аценафтена весьма похож на спектр нафталина, но сдвинут по отношению к нему в красную часть на 100 А. [36]
Для сравнения здесь же дан спектр незамещенного нафталина. На рисунке отчетливо видно, что при замещении в а-положение полоса La существенно смещается в красную область ( батохромный сдвиг); при замещении в р-положение сдвиг незначителен. [37]
Селективность масс-спектрометрии с химической ионизацией хорошо видна при рассмотрении спектра бензтиофена ( изо. На рис. 1 представлены части спектров нафталина, бензтиофена и декана. Суммарная интенсивность пиков, представленных на рисунке, составляет не менее 90 % ПИТ. [38]
Это обстоятельство позволяет определить положение замещающих групп любого индивидуального диалкилнафталина в тех случаях, когда его спектр поглощения заранее неизвестен. Может случиться, что длинноволновый максимум в спектре индивидуального ди-замещенного нафталина будет смещен относительно аналогичного максимума диметилнафталина, характеризующего определенное положение замещающих групп. Это смещение, как указывалось выше, связано со структурой замещающей группы. В таком случае для определения положения замещающих групп существенно не совпадение максимумов по длинам волн, а общий характер контура спектра, определяемый распределением интенсивности по максимумам. Примером может служить спектр 2 6-дицикло-гексилнафталина ( рис. 244), имеющий контур спектра, аналогичный контуру спектра 2 6-диметилнафталина, но с максимумами поглощения, значительно смещенными в сторону коротких длин волн. Столь заметный сдвиг полосы поглощения не может возникнуть от введенных нафтеновых заместителей, так как в спектре циклогексилнафталина, например, вообще не наблюдается сдвигало отношению к спектру метилнафталина. По-видимому, этот эффект следует приписать высокой степени симметрии молекулы нафталина с заместителями в положении 2 6 -, аналогичном положению 1 4 - в молекуле бензола, для которого также наблюдается аномальное расположение полос поглощения пара-алкилбензолов и пара-дициклогексилбензолов. [39]
В спектре нафталина имеется полоса В, батохромно смещенная примерно на 600 А, и полоса Е2, смещенная на 850 А по сравнению с соответствующими полосами бензола. Спектр фенантрена имеет тот же вид, что и спектр нафталина, но он еще больше смещен в сторону больших длин волн. [40]
Систематическое исследование гетероциклических соединений должно опираться на изучение соответствующих углеводородов. Однако несмотря на то, что многое сделано по интерпретации спектров нафталина ( см., например, [615]) и его замещенных [373], за исключением хинолинов, имеется мало данных относительно их гетероциклических аналогов. [41]
![]() |
Спектр люминесценции нафталина, адсорбированного на цеолите NaX, при различных заполнениях. [42] |
Для ясности последующего изложения приведем типичный для всех изученных сорбентов спектр на примере спектра нафталина, адсорбированного из раствора к-гептана на цеолите NaX. Структурные спектры представляют собой соответственно флуоресценцию и фосфоресценцию нафталина, находящегося в состоянии физической адсорбции. Поскольку информацию о состоянии специфически адсорбированного нафталина дает именно полоса КПЗ, в дальнейшем будет рассматриваться участок спектра в области этой полосы. [43]
В самом триптицене скорость переноса очень велика, тогда как в трибензотриптицене перенос возбуждения между тремя нафталиновыми подсистемами слишком медленный, чтобы повлиять на форму линии, которая действительно зависит от температуры. При очень низких температурах возбуждение локализуется на одном ядре системы и спектр ЭПР полностью идентичен спектру ЭПР нафталина. [44]
Мак - Клур183, исследуя спектры поглощения в поляризованном свете смешанного монокристалла нафталин - дурол, и Циммерман и Юоп67, исследуя поляризационные спектры поглощения и люминесценции растворов при - 180 С. Наиболее слабая полоса поглощения в области 3300 - 2900 А связывается с переходом Alg - B2u и имеет четко разрешенную колебательную структуру в спектрах нафталина во многих растворителях при низких температурах. Мак-Клур выделил в колебательной структуре две серии полос: серию слабых полос ( с моментом перехода, ориентированным параллельно оси у), начинающуюся от чистоэлектронной полосы, и серию более интенсивных полос с моментом перехода, ориентированным параллельно оси х начало второй серии лежит на 509 см 1 выше 0 - 0-полосы. В работе181 дан анализ структуры полосы поглощения при 3200 А. [45]