Спектр - свободный радикал
Cтраница 1
Спектры ЭПР-растворов свободных радикалов обычно состоят из большого числа разрешенных сверхтонких компонент. Первоначальный анализ ширин линий магнитного резонанса [180] ле был достаточно общим, чтобы объяснить экспериментальные результаты. Теория Кивельсона была пересмотрена и обобщена Фридом и Френкелем Н96 ]; они объяснили причину неодинаковой ширины линий сверхтонкой структуры и развили новый метод определения относительных знаков констант изотропного сверхтонкого расщепления. [1]
Первым обнаруженным спектром многоатомного свободного радикала является система полос, наблюдавшаяся в 1872 г. Шустером [144] при исследовании спектра испускания разряда в токе аммиака и названная Эдером [36] - полосами аммиака. [2]
Изучены спектры ЭПР свободных радикалов, возникающих при действии облучения на поли-е-капроамид и алифатические амиды: N-бутилбутироамид и N-бутилпропионамид. Непарный электрон в таких радикалах взаимодействует с одним а-и двумя 3-водородными атомами. [3]
Несколько спектров свободных радикалов было получено в электрическом разряде, но наиболее успешным методом оказался метод импульсного фотолиза. [4]
 |
Анализ сверхтонкой структуры в спектре отрицательного иона. [5] |
Анализ спектров свободных радикалов в жидкой фазе сводится к установлению зависимости сверхтонкой структуры от пространственного расположения ядер. Спектры, которые полностью разрешены, легко анализировать; однако число линий быстро возрастает с увеличением числа протонов, так что различные компоненты накладываются друг на друга, приводя к искажению формы линий. Таким образом, хотя в принципе анализ очень прост, при интерпретации спектра легко сделать ошибки. [6]
Изучение спектров ЭПР свободных радикалов, стабилизированных в MOOD кристаллах, позволяет получить наиболее полные и однозначные сведения о распределении спиновой плотности по молекуле радикала. [7]
В поглощении спектры свободных радикалов могут быть получены в пламенах или газах, нагретых до высоких температур. [8]
 |
Зависимость расщепления [ IMAGE ] Вид первичного ( а и. [9] |
Если бы спектры ЭПР свободных радикалов органических соединений не были подвержены влиянию разных факторов, они были бы слишком простыми и приблизительно одинаковыми для всех веществ, а следовательно, мало интересными. [10]
Интенсивные исследования спектров свободных радикалов, предпринятые за последние двадцать лет многими спектроскопистами, привели к значительным успехам в понимании структуры радикалов и структуры молекул вообще. [11]
Некоторые исследования спектров свободных радикалов были проведены с веществами в твердом состоянии. Радикалы вначале могут быть получены в газовой фазе обычными методами, например в электрических разрядах, в печах, с последующим быстрым охлаждением или, наоборот, радикалы возникают в твердой фазе при облучении их коротковолновой радиацией, например ультрафиолетовой, рентгеновскими лучами, гамма-лучами, или при облучении частицами высоких энергий. В обоих случаях радикалы должны быть закреплены в твердом состоянии достаточно жестко, так чтобы рекомбинация радикалов при диффузии была мала. Кроме того, твердая среда должна быть химически инертна, для того чтобы реакции между радикалами и средой могли проходить медленно. При облучении радикалы могут быть получены с кинетической энергией, достаточной для местного плавления среды, так что возможна их диффузия из центра образования, прежде чем они будут прочно закреплены в среде. [12]
Имеется много спектров свободных радикалов, для которых только изучение изотопных сдвигов позволило сделать определенное заключение о принадлежности этих спектров к данным радикалам. Например, таким путем было установлено, что так называемая группа полос около 4050 А. [13]
Сравнительно немного спектров многоатомных свободных радикалов было получено при использовании высокотемпературных печей. [14]
На форму спектра ЭПР свободных радикалов существенно влияет взаимодействие их с матрицей, которое определяется природой твердой фазы и степенью ее кристалличности. От этого, в частности, зависит заторможенность движения радикалов или отдельных групп атомов радикала. На форму спектра ЭПР влияет и взаимодействие неспаренного электрона радикала с матрицей. Если при этом образуется одновременно несколько различных радикалов, то анализ спектров ЭПР часто становится очень сложной задачей. [15]
Страницы: 1 2 3 4