Спектр - свободный радикал
Cтраница 2
Число линий в спектре ЭПР свободного радикала зависит от взаимодействия песпаренного электрона с ядрами атомов, образующих молекулу. Взаимодействие неспаренного электрона свободного радикала с п эквивалентными атомами водорода обусловливает спектр ЭПР из п 1 линии с - фактором, отличающимся от - фактора свободного электрона. Следовательно, зная химическую структуру целлюлозы и ее производных, можно путем анализа спектров ЭПР определять структуру свободных радикалов, возникающих в этих соединениях при действии ионизирующего излучения, света, тепла, окислительно-восстановительных систем или при механических воздействиях. [16]
 |
ЭПР-споктр радикала полистирола. [17] |
На рис. 60 приведен спектр свободных радикалов, возникающих при механической деструкции полистирола. [18]
 |
Спектр свободных.| Спектр свободных радикалов полиэтилена после разрушения в жидком азоте. [19] |
На рис. 26 представлены спектры ЭПР свободных радикалов лолистирола, политетрафторэтилена и полиизопрена. [20]
Сопоставления выходов и анализ спектров ЭПР свободных радикалов позволяют сделать вывод об определяющей роли фазового состояния исследованных веществ на направление и эффективность первичных реакций радиолиза, приводящих к образованию радикалов. К такому же выводу приводят результаты исследования радиолиза некоторых алкил-галогенидов. [21]
Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала СЮ, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если следить за ней только по изменению системы за большой промежуток времени, так как она возвращается к первоначальному состоянию за несколько миллисекунд. [22]
Впервые полученная нами сверхтонкая структура спектров ЭПР свободных радикалов нефтепродуктов является новым средством извлечения химической информации о структуре этих соединений нефти. [23]
На рис. 27 и 28 приведены спектры ЭПР свободных радикалов полиизобутилена и полиэтилена. [24]
В [72] предложена программа для интерпретации спектра ЭПР разбавленных свободных радикалов в аморфных твердых телах на ЭВМ. [25]
Тем не менее основные представления о спектрах ЭПР свободных радикалов основаны на исследовании радикалов в жидкой фазе или в монокристаллах. Конечно, существует много объектов, которые нельзя изучить в виде монокристаллов; ярким примером являются исследования полимеров. Мы не будем рассматривать эту область, так как интерпретация спектров в данном случае не требует никаких новых сведений об электронном парамагнитном резонансе. [26]
Программа реализует на ЭВМ традиционный метод расшифровки спектров ЭПР свободных радикалов, заключающийся в сопоставлении экспериментального спектра ЭПР с теоретическими спектрами, построенными для различных значений сверхтонких расщеплений. Теоретический спектр строится в виде суперпозиции отдельных линий СТС. Варьируя параметры СТС, программа выполняет минимизацию среднеквадратичного отклонения теоретического спектра от экспериментального и находит значения параметров, наилучшим образом описывающие спектр ЭПР. Индивидуальная форма линии может быть выбрана в виде функции Гаусса или Лоренца. [27]
Исследования, проведенные Л. А. Блюменфельдом и А. Э. Калмансоном [34, 35] спектров ЭПР свободных радикалов, образующихся после у-облучения аминокислот, пептидов, нативных и денатурированных белков, подтвердили возможность делокализации неспаренных электронов по белковой структуре и ее тесную связь с сохранением регулярной сетки водородных связей. [28]
Используя спектроскопические методы исследования, автор рассматривает вопросы идентификации спектров свободных радикалов, образующихся при механических воздействиях. Для анализа структуры полимеров и явлений, происходящих в них под нагрузкой, применяются хорошо зарекомендовавшие себя методы электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов, современной голографии, а также электронная микроскопия, масс-спектрометрия и малоугловое рентгеновское рассеяние. Совокупное применение этих методов показало, что механическое разрушение полимеров происходит при совместном действии внешней силы и теплового движения. [29]
Таким образом, тонкая структура не играет роли при описании спектров ЭПР свободных радикалов ( где S l / z), но существенна для радикальных пар и полирадикалов, о чем речь будет ниже. [30]
Страницы: 1 2 3 4